1 / 45

第21章 p 区金属

第21章 p 区金属. § 21- 1 p 区金属概述 § 21-2 铝 镓分族 § 21-3 锗分族 § 21-4 锑和铋 § 21-5 钋(自学) § 21-6 p 区金属6 s 2 电子的稳定性. § 21- 1 p 区金属概述.

adriel
Download Presentation

第21章 p 区金属

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript


  1. 第21章 p区金属 §21-1 p区金属概述 §21-2 铝 镓分族 §21-3 锗分族 §21-4 锑和铋 §21-5 钋(自学) §21-6 p区金属6s2电子的稳定性

  2. §21-1 p区金属概述 p区金属包括Al、Ga、In、Tl、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi和Po。与s区金属元素相似,p区同族金属元素从上到下原子半径逐渐增大,失电子趋势逐渐增大,元素的金属性逐渐增强。但总的看来,p区金属元素的金属性较弱,部分金属如Al、Ga、In、 Ge、Sn和Pb的单质、氧化物及其水合物均表现出两性,它们在化合物中还往往表现出明显的共价性。相对而言, Tl、Pb和Bi的金属性较强。十种元素中,Po为放射性元素。 p区金属元素的价电子构型为ns2np1~4 ,内层为饱和结构。由于ns、np电子可同时成键,也可仅由电子参与成键,因此它们在化合物中常有两种氧化态2。 p区金属元素的高价氧化态化合物多数为共价化合物,低氧化态的化合物中部分离子性较强。另外,大部分p区金属元素在化合物中,电荷较高,半径较小,其盐类在水中极易水解。

  3. §21-1 p区金属概述

  4. §21-1 p区金属概述 元素的氧化态

  5. §21-2 铝 镓分族 ⅢA: (B) Al Ga In Tl 氧化数: +3 +1+3 +1+3 +1(+3) 镓分族 存在惰性电子对效应,低氧化态趋于稳定。 Al活泼的两性金属元素,自然界中(地壳)含量第三。缺电子原子,存在3中心键,卤化物易水解。

  6. 2-1 铝及其化合物 一、单质铝的冶炼及性质 1.铝的冶炼 从铝土矿出发制取金属铝,一般要经过Al2O3的纯制和 Al2O3的熔融电解两步。 Al2O3+2NaOH = 2NaAlO2+H2O 铝土矿 可溶 2NaAlO2+CO2+H2O = Al(OH)3↓+Na2CO3 2Al(OH)3= Al2O3+3H2 (2Al(OH)3+12HF+3Na2CO3=2Na3AlF6+3CO2+9H2O) 得助熔剂冰晶石 2Al2O3= 4Al + 3O2 (阴极) (阳极)

  7. 2-1 铝及其化合物 一、单质铝的冶炼及性质 2.铝的性质 Al为银白色,质软、轻而富有延展性的金属。铝的密度小,延展性、导电性、导热性好,有一定的强度,又能大规模地生产,所以铝及其合金被广泛地用于电讯器材、建筑设备、电器设备的制造以及机械、化工和食品工业中。   大量铝用于制造轻质合金或新的金属复合材料,用于汽车、飞机、火箭以及宇航飞行器的制造。由于铝是光和热的良好反射体,可以用它制反射望远镜中的镜子。铝粉用于冶金,制油漆、涂料和焰火等。

  8. 2-1 铝及其化合物 (1)铝的亲氧性 铝与氧反应的自发性程度很大,铝一接触空气表面立即氧化,生成一层牢固的氧化膜而耐腐蚀。铝能夺取化合物中的氧且放出大量的热,致使反应时不必向体系供热。如Al2O3粉与铝粉的反应,用引燃剂点燃后,反应即猛烈进行,放出的热可使铁熔化。故铝是冶金上常用的还原剂,在冶金学上称为铝热法。 (2)铝的两性 铝既能溶于稀盐酸和稀硫酸中,也易溶于强碱中: 2Al(s)+6H+(aq)=2Al3+(aq)+3H2(s) 2Al(s)+2OH-(aq)+6H2O(l)=2Al(OH)4-(aq)+3H2(g)

  9. 2-1 铝及其化合物 1、三氧化二铝Al2O3 Al2O3有多种变体,其中最为人们所熟悉的是-Al2O3和-Al2O3它们是白色晶形粉末。   自然界存在的刚玉为-Al2O3。它也可以由金属铝在O2中燃烧或者灼烧Al(OH)3和某些铝盐[Al(NO3)3、AlCl3]而得到。 二、铝的氧化物及其水合物 -Al2O3的晶体属于六方紧密堆积构型,由于这种紧密堆积结构,加上晶体中Al3+离子与O2-离子之间的吸引力强,晶格能大,所以-Al2O3的熔点(228815K)和硬度(8.8)都很高。它不溶于水,也不溶于酸或碱,耐腐蚀且电绝缘性。 无定型Al2O3则具有两性。

  10. 2-1 铝及其化合物 2、氢氧化铝Al(OH)3 Al2O3的水合物一般都称为氢氧化铝。加氨水或碱于铝盐溶液中,得一种白色无定形凝胶沉淀。它的含水量不定,组成不均匀,统称为水合氧化铝。   只有往铝酸盐溶液中通入CO2,才能得到真正的氢氧化铝,称为正氢氧化铝。结晶的正氢氧化铝与无定形水合氧化铝不同,它难溶于酸,而且加热到373K也不脱水;在573K下,加热两小时,才能变为AlO(OH)。 氢氧化铝是典型的两性化合物。新鲜制备的氢氧化铝易溶于酸也易溶于碱 如:Al(OH)3+3HNO3=Al(NO3)3+3H2O Al(OH)3+KOH=K[Al(OH)4]

  11. 2-1 铝及其化合物 三、铝盐和铝酸盐 1.铝盐 金属铝或氧化铝或氢氧化铝与酸反应得到铝盐。 Al3+ → [Al(H2O)6]3+ Al(NO3)3·6H2O、Al2(SO4)3·18H2O、AlCl3·6H2O 水解性: [Al(H2O)6]3++H2O [Al(H2O)5OH]2++H3O+ 水解使溶液呈酸性。[Al(H2O)5OH]2+还将逐级离解。 在铝盐溶液中加入可溶性碳酸盐或硫化物会促使铝盐完全水解: 2Al3++3CO32-+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑ 2Al3++3S2-+6H2O=2Al(OH)3↓+3H2S↑ 故弱酸铝盐[Al2(CO3)3、Al2S3]不能用湿法制得。而用干法制得的弱酸铝盐在水中可完全水解。

  12. 2-1 铝及其化合物 三、铝盐和铝酸盐 2. 铝酸盐 金属铝或氧化铝或氢氧化铝与与碱反应生成铝酸盐。  铝酸盐水解使溶液显碱性,水解反应式如下: [Al(OH)4]-  Al(OH)3+OH- 在这溶液中通人CO2,将促进水解的进行而得到真正的氢氧化铝沉淀。  工业上利用此反应从铝土矿制取纯Al(OH)3和Al2O3。方法是:先将铝土矿与烧碱共热,使矿石中的Al2O3转变为可溶性的偏铝酸钠[NaAl(OH)4]而溶于永,然后通入CO2,即得到Al(OH)3沉淀,滤出沉淀,经过煅烧即成Al2O3,电解即得铝。

  13. 氯化铝中有氯桥键 (三中心四电子键) 2-1 铝及其化合物 (1)、卤化物   除Tl(III)价碘化物尚未发现外,其余每一个元素的四种卤化物均都知道。 TlI+I2 = TlI3 不是Tl的三价化合物,而是Tl(I)的三碘化物TlI(I3),。 三氯化铝的结构与性质:   三氯化铝溶于有机溶剂或处于熔融状态时都以共价的二聚分子Al2Cl6形式存在。在这种分子中有氯桥键(三中心四电子键),与B2H6的桥式结构形式上相似,但本质不同。 3.几种重要的盐 因为AlCl3为缺电子分子,Al倾向于接受电子对形成sp3杂化轨道。两个AlCl3分子间发生Cl→Al的电子对授予而配位,形成Al2Cl6分子。

  14. 三卤化铝的一些物理性质 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 常温下状态 无色晶体 白色晶体 无色晶体 棕色片状晶体(含向量I2) 熔点/K 1564 463* 2.5×102 kPa下 370.6 464 沸点/K - 455.9 536.4 633 2-1 铝及其化合物 当Al2Cl6溶于水中时,它立即解离为Al(H2O)63+和Cl-离子并强烈地水解。AlCl3还容易与电子对给予体形成配离子(如AlCl4-)和加合物(如AlCl3·NH3)。这一性质使它成为有机合成中常用的催化剂。 AlBr3和AlI3往在结构和性质上与AlCl3相似。

  15. 2-1 铝及其化合物 工业上用下面方法制取AlCl3。 Al(熔融)+2Cl2 = 2AlCl3 Al2O3+3Cl2+3C = 2AlCl3+3CO 湿法: 2Al+6HCl = 2AlCl3+H2 用湿法只能制得AlCl3·6H2O。 以铝灰和盐酸(适量)为主要原料,在控制的条件下制得一种碱式氯化铝。它是由介于AlCl3和Al(OH)3之间一系列中间水解产物聚合而成的高分子化合物,且有桥式结构,它有强的吸附能力,用作高效净水剂。 Al+HCl+H2O→[Al2(OH)nCl6-n]m Tl(III)卤化物除TlF3相对稳定以外,TlCl3、TlBr3不稳定。 TlCl3(TlBr3)=TlCl(TlBr)+Cl2(Br2) (2)碱式氯化铝

  16. 2-1 铝及其化合物 (3)、硫酸铝和明矾   无水硫酸铝Al2(SO4)3为白色粉末。从水溶液中得到的为Al2(SO4)3·18H2O。将纯Al(OH)3溶于热的浓H2SO4或者用H2SO4直接处理铝土矿或粘土都可以制得Al2(SO4)3。 硫酸铝易与K+、Rb+、Cs+、NH4+和Ag+等的硫酸盐结合形成矾,其通式为MAl(SO4)2·12H2O(M表示一价金属离子)。 硫酸铝钾KAl(SO4)2·12H2O叫做铝钾矾,俗称明矾,它是无色晶体。水解、吸附、净化水。

  17. 2-2 周期表中的对角线关系 周期表中除同族元素的性质相似外,还有处于对角线上元素的性质呈现相似性,这种关系称为对角线关系,也称对角线规则。如锂与镁、铍与铝。这种相似性比较明显地表现在Li和Mg、Be和Al、B和Si三对元素之间。

  18. 2-2 周期表中的对角线关系 由于Mg2+的电荷较高半径又小于Na+,它的离子极化力与Li+接近,于是Li+便与它右下方的Mg2+在性质上显示出某些相似性。

  19. 2-2 周期表中的对角线关系 一、锂与镁相似性 1.在过量氧中燃烧均生成普通氧化物,共价性较强,能溶于有机溶剂; 2.氢氧化物加热均分解成相应的普通氧化物; 3.碳酸盐均不稳定,加热生成相应的氧化物和二氧化碳; 4.氟化物、碳酸盐、磷酸盐等难溶于水; 5.离子的水合能力较强。

  20. 2-2 周期表中的对角线关系 二、铍与铝的相似性 1.都是活泼金属; 2.在空气中其表面均能形成致密的氧化膜而不能 被腐蚀,与酸作用较慢,可被浓硝酸钝化; 3.氧化物具有高熔点、高硬度; 4.氢氧化物具有两性,在一定的条件下可与酸碱反应; 5.盐易水解,许多高价阴离子盐难溶于水。: 6.氯化物是缺电子共价化合物,链状分子,存在“氯桥键”

  21. 2-3 镓分族 镓、铟和铊这三种元素是在研究光谱时发现的。由于镓较昂贵,毒性又很大,故其应用受到了限制。约有80%的镓和铟用于电子工业。   它们是P型半导体的掺杂剂,也可以制IIIA—VA族元素的半导体化合物,如砷化镓GaAs,它是继砷、硅之后的第三种重要的半导体材料,可作为光电管使用。   镓和铟易与许多金属形成合金,常用于制易熔合金,含铟25%的镓合金在289K时熔化,用于自动喷水灭火装置中。   含铟量较高的焊接剂,具有特殊性,用它可把金属焊接到金属薄膜上,还可把金属焊接到非金属部件上。 In-Pb、In-Sn合金抗碱腐蚀,用于化工器械的焊接。

  22. 2-3 镓分族 铊主要用于制造各种合金。如:Tl-Ag合金具有韧性大,摩擦系数低及抗腐蚀好等特点,被用于制造轴承。 Tl-Hg合金(含8.7%铊)的凝固点比汞的凝固点低20K,故可用在温度计上以替代汞。   在灯泡用钨丝中加人很少量的铊,可延长灯丝的寿命。 Tl+离子的大小和性质与碱金属离子和Ag+离子相似。如TlOH的水溶液呈强碱性,能吸收CO2;TlX和AgX(X为卤素)都难溶于水;TlCl和AgCl都有光敏性等。TlBr和TlI用作红外光纤材料,Tl2S用于制光电管。 Tl及其化合物都有毒,可制杀鼠药和灭虫药,但它们对人体也有毒害,误食少量钠盐可使毛发脱落,工业废水中不容许含铊。

  23. §21-3 锗分族 Ge Sn Pb 电子构型:ns2np2 氧 化 态: +4,+2 +4,+2 +2,(+4) +2氧化态趋于稳定。(原因?)

  24. SnO2(锡石矿)、PbS(方铅矿)、PbSO4矿、PbCO3(白铅矿)SnO2(锡石矿)、PbS(方铅矿)、PbSO4矿、PbCO3(白铅矿) SnO2+2C=Sn+2CO 铅的冶炼是先将铅矿石经过浮选成富集矿沙,在空气中焙烧使硫化物变成氧化物,然后用焦炭或铁屑还原: 2PbS+3O2=2PbO+2SO2↑ PbO+C=Pb+CO↑ PbO+CO=Pb+CO2↑ PbS+Fe=Pb+FeS GeO2+2H2 Ge+2H2O 3-1 锗锡铅的存在和冶炼

  25. 3-2 锗锡铅的单质 一、锗、锡、铅单质的物理性质及用途 Ge,银白色,硬。 晶态锗,半导体材料。 Pb,暗灰色,重而软。铅字,合金,原子防护材料。 Sn有三种变体:>434K,脆锡。 286-434K,银白色,白锡,延展性较好。 <286K,灰锡,粉末状。(军大衣扣) 锡制品长期处于低温会自行毁坏。毁坏先从一点开始,然后迅速蔓延,称之为锡疫。

  26. 3-2 锗锡铅的单质 二、锗、锡、铅的化学性质 1、与氧反应:在通常条件下,空气中铅能被氧化,在铅表面生成一层氧化铅或碱式碳酸铅,且形成保护膜。空气中的氧对锗和锡都无影响。这三种金属在高温下能与氧反应而生成氧化物。 2、与其它非金属的反应 Pb+X2=PbX2 Sn+X2=SnX4(适量SnX2) Ge+X2=GeX4 Pb+S=PbS Sn+S=SnS2(适量SnS) Ge+S=GeS2

  27. 3-2 锗锡铅的单质 3、与酸的反应 Sn+2HCl(浓)=SnCl2+H2↑ Pb+2HCl=PbCl2↓+H2↑(反应不易发生) Pb+4HCl(浓)=H2[PbCl4]+H2↑ Ge+4H2SO4(浓)= Ge(SO4)2+2SO2↑+4H2O (易水解为GeO2· H2O) Sn+4H2SO4(浓)=Sn(SO4)2+2SO2↑+4H2O Pb+H2SO4(稀) =PbSO4↓+H2(反应不易发生) Pb+3H2SO4(浓)=Pb(HSO4)2+SO2↑+2H2O Ge+4HNO3(浓)= GeO2· H2O↓+4NO2↑+2H2O Sn+4HNO3(浓)=H2SnO3↓+4NO2↑+H2O 4Sn(过量)+10HNO3(冷稀)=4Sn(NO3)2↓+NH4NO3+3H2O 3Pb+8HNO3(稀)=3Pb(NO3)2+2NO↑+4H2O 因Pb(NO3)2不溶于浓硝酸,所以Pb不与浓硝酸发生反应。

  28. (2)Sn与非氧化性酸反应生成Sn(II) 化合物; 3-2 锗锡铅的单质 (1)Ge不与非氧化性酸作用; 3、与酸的反应 Ge+4H2SO4(浓)= Ge(SO4)2+2SO2↑+4H2O (易水解为GeO2· H2O) Ge+4HNO3(浓)= GeO2· H2O↓+4NO2↑+2H2O Sn+2HCl(浓)=SnCl2+H2↑ Sn+4H2SO4(浓)=Sn(SO4)2+2SO2↑+4H2O Sn+4HNO3(浓)= H2SnO3↓+4NO2↑+H2O 4Sn(过量)+10HNO3(冷稀)=4Sn(NO3)2↓+NH4NO3+3H2O (3)Ge和Sn与氧化性酸反应生成Ge(IV)、Sn(IV)化合物; Pb+2HCl=PbCl2↓+H2↑(反应不易发生) Pb+4HCl(浓)=H2[PbCl4]+H2↑ Pb+H2SO4(稀) =PbSO4 ↓+H2(反应不易发生) Pb+3H2SO4(浓)=Pb(HSO4)2+SO2↑+2H2O    3Pb+8HNO3(稀)=3Pb(NO3)2+2NO↑+4H2O   因不溶于浓HNO3,所以Pb不与浓HNO3发生反应。 (4)Pb与酸反应得到Pb(II)化合物。

  29. 3-2 锗锡铅的单质 4、配位数 二价盐的配位数一般为3,有时为4。如: PbCl2+Cl-=PbCl3- (有时为PbCl42- ) PbI2+2I-=PbI42- 四价盐的配位数一般为6 SnCl4+2Cl-=[SnCl6]2-   5、铅与醋酸反应 2Pb+O2=2PbO PbO+2CH3COOH=Pb(CH3COO)2+H2O   6、与碱的反应:锗同硅相似 Ge+2NaOH+H2O=Na2GeO3+2H2 锡、铅与NaOH反应很缓慢,生成亚酸盐,同时放出H2。

  30. 3-3 锗锡铅的化合物 一、氧化物和氢化物 1.氧化物 ↑ 酸性增强 ←酸性增强

  31. 侦毒管 3-3 锗锡铅的化合物 (1)、锡的氧化物:在锡的氧化物中重要的为二氧化锡SnO2,通常难溶于酸或碱。 SnO2+2NaOH(熔融)=Na2SnO3+H2O SnO2+2Na2CO3+4S=Na2SnS3+Na2SO4+2CO2   SnO2为非整比化合物,其晶体中锡的比例较大,从而形成n型半导体。   当该半导体吸附象H2、CO、CH4等具有还原性、可燃性气体时,其电导会发生明显的变化,利用这一特点,SnO2被用于制造半导体气敏元件,以检测上述气体,从而可避免中毒、火灾、爆炸等事故的发生。SnO2还用于制不透明的玻璃、珐琅和陶瓷。

  32. 3-3 锗锡铅的化合物 (2)、铅的氧化物:铅除了有PbO(密陀僧)和PbO2以外,还有常见的“混合氧化物”Pb3O4(铅丹或红丹,2PbO·PbO2)。 一氧化铅: 它有两种变体:红色四方晶体和黄色正交晶体。在常温下,红色的比较稳定。PbO易溶于醋酸或硝酸得到Pb(II)盐,难溶于碱。用于制铅蓄电池。 二氧化铅:棕黑色,两性,酸性大于碱性 PbO2+NaOH===Na2PbO3+H2O PbO2+4HCl====PbCl4(分解为PbCl2和Cl2)+H2O PbO2+4HCl====PbCl2+Cl2↑+H2O 2Mn(NO3)2+5PbO2+6HNO3=2HMnO4+5Pb(NO3)2+2H2O PbO2+H2SO4(热浓)===PbSO4+O2↑+H2O 加热二氧化铅:PbO2---Pb3O4+O2----PbO+O2 (3) Pb3O4(铅丹或红丹)测定其结构为Pb2II[PbIVO4] Pb3O4 +HNO3=== PbO2+ Pb(NO3)2+H2O (3)、氢氧化物:自学(比较其与氧化物性质的异同)

  33. 3-3 锗锡铅的化合物 锗分族元素的卤化物 二、卤化物 注:上表中每格内,第一行为状态,第二行为熔点,第三行为沸点。

  34. 3-3 锗锡铅的化合物 Ge、Sn、Pb可形成MX4和MX2两种卤化物 C、Si只有MX4一种卤化物 Ge、Sn、Pb的卤化物易水解 Ge、Sn、Pb的卤化物在过量HX或X-存在下易形成配合物。 1、四卤化物:常用的MX4为GeCl4和SnCl4。这两种化合物在常况下均为液态,它们在空气中因水解而发烟。SnCl4用作媒染剂、有机合成上的氯化催化剂及镀锡的试剂。

  35. 3-3 锗锡铅的化合物 2、二卤化物:重要的MX2为氯化亚锡SnCl2,它是生产上和化学实验中常用的还原剂。 HgCl2+SnCl2=Hg2Cl2↓(白色)+SnCl4 Hg2Cl2+SnCl2=Hg↓(黑色)+SnCl4 此反应很灵敏,常用来检验Hg2+和Sn2+的存在。 SnCl2易水解,配制SnCl2溶液时,先将SnCl2固体溶解在少量浓盐酸中再稀释。为防止Sn2+氧化,常在新配制的SnCl2溶液中加少量金属Sn。 SnCl2+H2O=Sn(OH)Cl↓(白色)+HCl   PbCl2难溶于冷水,易溶于热水,也能溶解于盐酸中。 PbCl2+2HCl=H2[PbCl4]   PbI2为黄色丝状有亮光的沉淀,易溶于沸水,或因生成配合物而溶解于KI的溶液中。 PbI2+2KI=K2[Pbl4]

  36. 各元素的重要化合物间的关系表示如下 碱融—水浸取—CO2 铝盐(Al3+) 铝矾土 灼烧 金属铝 Al(OH)3 Al2O3 Na2AlF6 Hg2+ 白↓(Hg2 Cl2)→黑↓(Hg) SnCl2 HCl Sn(OH)2 S22- H2S SnS SnS2 不溶于硝酸 HNO3 OH-,ClO- 黑色 PbO2 HCl Cl2+PbCl2 Pb(NO3)2 或PbAc2 H2SO4 PbSO4+O2

  37. 3-3 锗锡铅的化合物 【硫化物】自学:   问题:如何鉴别Sn4+和Sn2+,如何检验Pb2+或S2-,什么用作“金粉”涂料,PbS如何变为PbSO4。   【铅的一些含氧酸盐】自学:   简述:为什么现在山西省禁止汽车使用含铅汽油? 问题:铅糖、铅白及铬黄中的主要成份各是什么?

  38. §21-4 锑和铋 4-1 锑、铋的单质 锑、铋元素以游离态存在于自然界中,但主要以硫化物矿存在。例如辉锑矿(Sb2S3)、辉铋矿(Bi2S3)等。我国锑的蕴藏量占世界第一位。 锑有灰、黄、黑三种同素异性体,而铋没有。 黄锑由它的蒸气骤冷而得,不稳定,它与其蒸气的分子式都是Sb4,结构为正四面体结构,与黄磷的结构相似,温度高于1073K时分解为Sb2。 在特定条件下锑和铋还能形成一种易爆炸的同素异性体,叫做爆锑、爆铋。在常温下灰砷、灰锑是最稳定的同素异性体。

  39. 4-1 锑、铋的单质 常温下锑、铋在水和空气中比较稳定,在高温时能和氧、硫、卤素反应,产物一般是三价。 锑、铋都不溶于稀酸,和非氧化性酸: 2Sb+6H2SO4(热、浓)=Sb2(SO4)3+SO2↑+6H2O 2Bi+6H2SO4(热、浓)=Bi2(SO4)3+SO2↑+6H2O 锑在冶金中可制造合金。锡、铅、锑三者的合金可用于铸件、活字中,铅锑合金可用于铅蓄电池。锑也用于半导体工业中。  铋可制低熔合金,用于自动关闭器和活字合金中。

  40. 4-1 锑、铋的化合物 一、氢化物 锑、铋都能生成氢化物MH3,它们的氢化物都是无色有恶臭和有毒的气体,极不稳定。 SbH3在室温下即分解, BiH3在228K分解。这些氢化物都是强还原剂。 二、氧化物及其水合物 1.氧化物 锑、铋的氧化物主要有两种形式,即+III氧化态的Sb4O6 、 Sb2O3和+V氧化态的Sb4O10 和Bi2O5。 Sb2O3: 白色颜料,用于油漆等工业,并可制备各种锑化物,还可做透明的珐琅质白颜科、催化剂。

  41. 4-1 锑、铋的化合物 2.氧化物的水合物 锑、铋氧化物及其水合物的酸碱性

  42. 4-1 锑、铋的化合物 3、卤化物 锑、铋的所有三卤化物均已制得,而已知的五卤化物只有SbF5、SbCl5和BiF5三种。 锑、铋的三卤化物在溶液中都会强烈地水解,因为它们相应氧化物的水合物不是弱酸便是弱碱。 MCl3+H2O=MOCl+2HCl 锑和铋的卤化物水解后生成难溶的锑和铋的酰基盐。

  43. 4-1 锑、铋的化合物 锑、铋的M3+盐溶液中或用强酸酸化的MO33-、MO43-液中通人H2S都可得到相应的硫化物沉淀。 4.硫化物

  44. §21-6 p区元素6s2电子的稳定性 p区各主族元素由上至下与族数相同的高氧化态的稳定性依次减小,比族数小2的低氧化态最为稳定。   一般认为是由于ns2电子对不易参加成键,特别不活泼,常称为“惰性电子对效应”。 如:Bi(V)、Pb(IV)、Tl(III)、Hg(II)的氧化性比其相应的:Bi(III)、Pb(II)、Tl(I)、Hg(0)要强得多。 如:NaBiO3、PbO2能把Mn2+、氧化为MnO4-,Tl2O3能把HCl氧化成Cl2,Hg2+能把Sn2+氧化成Sn4+。 关于原因有现在有好多方面的讨论,对于我们现在来说并非重点,因此不做讲述。

  45. 本章结束

More Related