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Recentes Avanços e Desafios na Área dos Biocombustíveis. Prof. Donato Aranda, Ph. D. SBQ-Niterói Outubro , 2007. Sumário. O Impacto do Processo no Custo do Biodiesel Processos Químicos mais robustos para Biodiesel Aditivos para Biodiesel Segunda Geração dos Biocombustíveis.
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Recentes Avanços e Desafios na Área dos Biocombustíveis Prof. Donato Aranda, Ph. D SBQ-Niterói Outubro, 2007
Sumário • O Impacto do Processo no Custo do Biodiesel • Processos Químicos mais robustos para Biodiesel • Aditivos para Biodiesel • Segunda Geração dos Biocombustíveis
BIODIESEL DE ÓLEO DE SOJA (Output/input energy ~ 3)* * NREL (USA) http://www.nrel.gov/docs/legosti/fy98/24089.pdf
Jatropha curcas (PINHÃO MANSO) (Output/input energy ~ 5-6)* * Ouedraogo, 1991
PALMA (Output/input energy ~ 8)* • Custo de Produção de US$ 240/ton de óleo • Investimento agrícola de US$ 3.500/ha • Mínimo de 5.000 litros/ha • Cultura Perene • Palma desenvolvida na Costa Rica com produtividade mínima de 7.500 litros/ha Palma produzida na Costa Rica * Lor, E.E.S. et al, World Bioenergy http://www.svebio.se/attachments/33/295.pdf
Produção de Biodiesel: Processo Competitivo ? • Utilização de Matérias-Primas Diversas • Preferencialmente Resíduos e Óleos Brutos (Existem matérias-primas potenciais para produzir biodiesel à margem da transesterificação) • Baixo CAPEX • Baixos Custos Operacionais • Flex (Metanol/Etanol)
ACIDEZ E SAPONIFICAÇÃO Lurgi, Ballestra, Westfalia, BDT, Crown e outros: acidez máxima de 0,1 % na matéria-prima umidade máxima: 0,1% Preocupação: Minimizar a saponificação. Grandes perdas quando a acidez é elevada.
Palma Babaçu Mamona Girassol Soja, Sebo, Algodão Jatropha Amendoim Canola
AGROPALMA: BIODIESEL DE RESÍDUOS: QUALIDADE PREMIUM
AGROPALMA, BELÉM-PA, ABRIL/2005 Patent:D. A. G. Aranda e O. A. C. Antunes; PI0301103-8, 2003. D. A. G. Aranda e O. A. C. Antunes, WO2004096962, 2004.
Catalisador de Esterificação • Heterogeneous Catalyst • Reusable • Zero Soap • Easy to remove • No neutralization step Nobic Acid (CBMM)
HOMOmetanol E= -0,264 eV LUMOacido protonado E= -0,230 eV
A + B ↔ C + D Cinética Química Fluido Reagentes Produtos Difusão externa 1 7 SECat 2 6 Difusão interna SICat • Tipos de catálise: 3 5 Adsorção Dessorção Homogênea Heterogênea Reação 4 A B V = -d[A]/dt LHHW Superfície catalítica Ciclo Catalítico: 1. Transferência de massa; 2. Difusão interna dos reagentes; 3. Adsorção; 4. Reação dos reagentes; 5. Dessorção dos produtos; 6. Difusão dos produtos; 7. Difusão externa. -rA = k.[CA]α.[CB]β Eley-Hideal
* Modelagem cinética Cinética Heterogênea Qual etapa controladora? • Adsorção; • Reação de superfície; • Dessorção; A + B ↔ C + D
Etapa controladora; • Reversibilidade da reação; • Concentração inicial dos produtos; • Reagente(s) adsorvido(s); • Dissociação; Colocando em termos de XA XA = CA0 – CA CA0
O H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-CH2-COCH2 H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-COCH H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-COCH2 O O Hidrólise provoca geração de ácidos graxos a partir de óleos e gorduras H2O + Lypases Normalmente esse processo é inibido, mas pode ser acelerado... Hidrólise com conv de 99%: SGS (Ponta Grossa), ICSG (Campinas), Irgovel (Pelotas)
O Conceito da Hidroesterificação Hidrólise Industrial Existente em 3 Fábricas no Brasil Esterificação De Àcidos Graxos (AGROPALMA) + Por que não integrar os dois processos ???
Hydroesterification (No acidity restriction in feedstock) FA H2O FA 3 FA + G + 3 G FA Triglyceride Water Fatty Acid Glycerol H2O + FA A FA A Fatty Acid Alcohol Biodiesel Water Aproveitamento Integral de Qualquer Matéria-Prima Graxa !
Custos Operacionais: Hidroesterificação vs Transesterificação If biodiesel plant is integrated with an ethanol plant, operating costs will be less than 2 ¢/L. No acidity limits in the feedstocks
Conductivity measurement Air Reaction vessel Platine electrode Volatile reception Sample Heater block Estabilidade Oxidativa
Cold Properties palmitate oleate linoleate
SEGUNDA GERAÇÃODE BIOCOMBUSTÍVEIS • Utilização de Resíduos de Biomassa para produção de combustíveis líquidos • Hidrólise Enzimática • Pirólise • Depolimerização Catalítica • Gaseificação, etc
Bagaços de Palma e Pinhão Manso • Mais de 50% em massa dos cachos e sementes. • 100 kg dessa biomassa em base seca podem produzir mais de 40 litros de etanol via processo • enzimático
DEPOLIMERIZAÇÃO CATALÍTICA Biomassa Hidrocarbonetos Síntese de “Petróleo Verde” Colaboração com “Engenhos Bioenergéticos” - Espanha
Conclusões • Existe espaço para novos processos de produção de biodiesel; • Hidroesterificação é um processo “Flex”; • Grande demanda para aditivos – biodiesel; • A segunda geração de biocombustíveis deve ser tratada já na decisão de qualquer novo empreendimento.
Obrigado ! www.greentec-ufrj.com “Todas as coisas cooperam para o bem daqueles que amam a Deus”