1 / 40

Koensüümid ja vitamiinid

Koensüümid ja vitamiinid. 29.09.2005. Ensümaatiline katalüüs vajab sageli lisaks peptiidsele struktuurile lisafaktoreid. Metalliioonid ensümaatilises katalüüsis

anjolie-beard
Download Presentation

Koensüümid ja vitamiinid

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Koensüümid ja vitamiinid 29.09.2005

  2. Ensümaatiline katalüüs vajab sageli lisaks peptiidsele struktuurile lisafaktoreid

  3. Metalliioonid ensümaatilises katalüüsis (1) Metallide poolt aktiveeritavad ensüümidvõivad täielikult või osaliselt sõltuda metalliioonidest (näiteks: K+, Ca2+, Mg2+) (2) Metalloensüümidsisaldavad aktiivtsentris tugevalt seotud metalliooni (näiteks rauda, vaske, koobaltit, molübdeeni )

  4. Raud-väävel klastrid Raua aatomid on komplekseerunud sama arvu sulfiidioonide (S2-) ja tsüsteiini kõrvalahelate tioolide poolt.

  5. Koensüümid liigitatakse kahte klassi (1) Kosubstraadid osalevad reaktsioonis ja regenereeritakse mõne teise ensüümi poolt (2) Prosteetilised rühmadjäävas reaktsiooni vältel ensüümiga seotuks ja võivad olla kovalentselt või tugevate mittekovalentsete jõudude abil ensüümi küljes.

  6. (1) Metaboliitsed koensüümid - sünteesitakse tavaliste metaboliitide baasil (2) Vitamiinidest lähtuvad koensüümid- eellasmolekulid ei ole imetajate poolt sünteesitavad vaid peavad olema toiduga saadavad

  7. Nukleosiid trifosfaadid • ATP

  8. ATP osalusel toimuvad reaktsioonid • ATP on järgmiste rühmade doonormolekul: • (1) Fosforüül (g-fosfaat) • (2) Pürofosforüül (g,bfosfaadid) • (3) Adenülüül (AMP) • (4) Adenosüül

  9. S-Adenosüülmetioniin • Metüülrühma doonor, süntees seotud aminohapete katabolismiga

  10. NAD+ ja NADP+ • NAD+ja NADP eellasmolekul on niatsiin • Puudumisel tekib pellagra • Inimesed saavad näiteks teraviljadest, lihast

  11. NADHja NADPH osalevad redoksreaktsioonides

  12. NAD ja NADP on dehüdrogenaaside kosubstraadid • Püridiinnukleotiidsete koensüümide oksüdatsioon toimub alate 2 elektroni üheaegse loovutamise teel • Dehüdrogenaaside reaktsioonis toimub hüdriidiooni (H:-) ülekanne substraadilt püridiini tsükli C-4 aatomile NAD+või NADP+koosseisus • Summaarne reaktsioon: • NAD(P)+ + 2e- + 2H+ NAD(P)H + H+

  13. FAD ja FMN • Flaviin adeniin dinukleotiid (FAD) and flaviin mono-nucleotiid (FMN) on riboflaviini (Vitamiin B2) derivaadid • Flavinoidsed koensüümid osalevad redoksreaktioonides flavoensüümide koosseisu kuuludes

  14. (a) Riboflaviin, (b) FMN (must), FAD (must ja sinine)

  15. KoensüümA (CoA ehk HS-CoA) • Pantotenaadi (Vitamiin B3) derivaat • Osaleb atsüülrühma ülekande reaktsioonides, karboksüülhapetega toimuvad protsessid • CoA-sõltuvad reaktsioonid on mitmesugused oksüdatsioonid ja karboksüülhapete biosüntees • Atsüülrühmad on kovalentselt seotud tioestri kujul CoA SH rühma külge

  16. Koensüüm A

  17. Atsüüli kandev valk ACP

  18. Tiamiiinpürofosfaat (TPP) • Tiamiini (Vitamiin B1) derivaat • Reaktiivne tsenter on tiasooli tsükkel, kus C2 süsinik on happeline • TPP osaleb järgmistes reaktsioonides: (1) Dekarboksüleerimine(2) Oksüdatiivne dekarboksüleerimine

  19. Tiamiin(Vitamiin B1) ja TPP

  20. Püruvaadi dehüdrogenaasi reaktsiooni mehhanism

  21. Püridoksaalfosfaat (PLP) • PLP on vitamiin B6derivaat • PLP moodustub vitamiin B6 fosforüülimise tulemusel • PLP on prosteetiline rühm aminohapete metabolismi reaktsioonides (isomerisatsioonid, dekarboksüleerimised, kõrvalahela eliminatsioon või asendused)

  22. B6vitamiinid ja püridoksaalfosfaat (PLP)

  23. Substraadi sidumine PLP sõltuva ensüümiga

  24. Transaminaasid

  25. Biotiin • Biotiin on vajalik väga minimaalsetes kogustes, toodavad soolestikus elavad bakterid • Avidiin seondub väga tugevasse kompleksi • Prosteetilise rühmana kuulub biotiin järgmiseid reaktsioone katalüüsivate ensüümide koosseisu: • (1) karboksüüli ülekande reaktsioonid • (2) ATP-sõltuvad karboksüleerimised

  26. Ensüümiga seotud biotiin • Biotiin on seotud lüsiini e-amino rühmaga ensüümi koosseisust • Reaktiivne tsenter on N1 lämmastik N-1

  27. Püruvaadi karboksülaas Kahe etapiline reaktsioon 1: Karboksübiotiini moodustumine (tarbib ATP) 2: Püruvaadi enolaatvorm atakeerib karboksübiotiini karboksüülrühma, moodustub oksaalatsetaat ja taastub

  28. Lipoamiid • Lipoehape seotuna kovalentselt valkude külge • Imetajad sünteesivad ise lipoehapet • Lipoehape on 8-süsinikuline karboksüülhape kus on 2 sulfhüdrüüli C-6 ja C-8 aatomite küljes • Lipoamiid funktsioneerib kui pikk liikuv õlg, mis kannab atsüüli erinevatesse ensüümi aktiivtsentritesse

  29. Lipoamiid • Lipoehape seotuna lüsiini jäägi külge ülee-amino rühma • Reaktiivne rühmitus on punane

  30. Atsüülrühmade ülekanne erinevatesse aktiivtsentritesse • Atsüül on seotud lipoamiidi C-8 aatomiga ja on ülekantav teistele aktseptormolekulidele • PDH reaktsioonis liidetakse atsüül CoA külge, moodustub AcCoA.

  31. Ubikinoon (Koensüüm Q) • Esineb hingamisahelaga organismides • Transpordib elektrone membraaniseoseliste hingamisahela komplekside vahel • Plastokinoon on analoogilise funktsiooniga fotosünteetilises elektronide ülekande ahelas.

  32. Hüdrofoobne saba koosneb 6-10 isoprenoidsest lülist • Isoprenoidne struktuur teeb need kinoonid membraanides lahustuvaks

  33. Ubikinooni 3 erineva oksüdatsiooniga vormi • Semikinoon on vabaradikaalne stabiilne vahevorm

More Related