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§2.4 热容,恒容变温过程、恒压变温过程

§2.4 热容,恒容变温过程、恒压变温过程. 4.1 热容 C. ( 1 )定义: 不发生相变化、不发生化学变化且非体积功为零的条件下系 统温度升高(降低) 1℃ 所吸收(放出)的热量. ( 2 )定容摩尔热容 C v,m : 1mol 物质在 不发生相变化、不发生化学变化、恒 容 且 非体积功为零 的条件下系统温度升高(降 低) 1℃ 所吸收(放出)的热量.

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§2.4 热容,恒容变温过程、恒压变温过程

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  1. §2.4 热容,恒容变温过程、恒压变温过程 • 4.1 热容C (1)定义:不发生相变化、不发生化学变化且非体积功为零的条件下系 统温度升高(降低)1℃所吸收(放出)的热量 (2)定容摩尔热容Cv,m:1mol物质在不发生相变化、不发生化学变化、恒 容且非体积功为零的条件下系统温度升高(降 低)1℃所吸收(放出)的热量 定容热容Cv

  2. §2.4 热容,恒容变温过程、恒压变温过程 • 4.1 热容C (3)定压摩尔热容Cp,m:1mol物质在不发生相变化、不发生化学变化、恒 压且非体积功为零的条件下系统温度升高(降 低)1℃所吸收(放出)的热量 定压热容Cp (4)热容与温度的关系 P.310附录八 P.311附录九 查表需注意:经验方程的形式、适用的温度范围、 单位、表头写法、物质的聚集状态

  3. §2.4 热容,恒容变温过程、恒压变温过程 • 4.1 热容C (5)Cp,m与Cv,m的关系 ①理想气体: 该关系也适用于低压下的真实气体 ②近似值: 根据能量均分原理推出,在常温下的理想气体可取近似值: (6)平均摩尔定容热容 如果Cp,m=f(T )为线性关系,这两种计算结果一致

  4. §2.4 热容,恒容变温过程、恒压变温过程 • 4.2 气体恒容变温过程 过程条件:封闭系统、pVT变化、恒容、非体积功为零 (使用条件!) 过程焓变ΔH: • 4.3 气体恒压变温过程 过程条件:封闭系统、 pVT变化、恒压、非体积功为零 (使用条件!) 过程热力学能变化ΔU: 由此可见:根据定容(压)摩尔热容可以从理论上计算 气体在恒容(压)、非体积功为零的pVT变化中的显热 以及该过程系统热力学能(焓)的增量ΔU(ΔH)

  5. §2.4 热容,恒容变温过程、恒压变温过程 • 4.4 凝聚态物质变温过程 凝聚态物质恒压变温过程: 当变温过程凝聚态物质的压力或体积变化不大时,上述关系也近似成立 本教材指出:不能根据凝聚态变温过程体积变化不大(不是恒容!), 由下述关系求ΔU: 也就是说,凝聚态物质:

  6. §2.5 焦耳实验,理想气体的热力学能、焓 • 5.1 焦耳实验 过程:低压下气体向真空膨胀 现象:温度计显示水温无变化 • 5.2 焦耳实验结果的热力学分析 结论:低压气体在自由膨胀过程中,热力学 能不发生变化 虽然焦耳实验是不够精确的,但当实 验压力趋于零时,该结论趋于准确。将该 结论进行进一步分析,可得出理想气体的 两个重要推论

  7. §2.5 焦耳实验,理想气体的热力学能、焓 • 5.3 理想气体的热力学能 焦耳实验过程中, dT=0,dU=0,dV≠0,所以 同理可证: 重要结论:理想气体的热力学能只是温度的函数 也可写作: 由此可以推得: 该公式使用条件: ★封闭系统 ★pVT 变化 ★非体积功为零★理想气体或恒容 注意:当该公式用于理想气体的非恒容过程时,ΔU≠Qv

  8. §2.5 焦耳实验,理想气体的热力学能、焓 • 5.4 理想气体的焓 根据焓的定义式 重要结论:理想气体的焓只是温度的函数 也可写作: 由此可以推得: 该公式使用条件: ★封闭系统 ★pVT 变化 ★非体积功为零 ★理想气体或恒压 注意:当该公式用于理想气体的非恒压过程时,ΔH≠Qp

  9. 分析: 题目中整个过程分两步完成,一般在解题时,首先将已知的 状态性质和过程特征用简洁的方框图的形式表示出来 例题:1mol理想气体由202.65kPa、10dm3恒容升温,使压力升高到 2026.5kPa,再恒压压缩至体积为1dm3。求整个过程的W、 Q、ΔU、ΔH。 解题: 作过程方框图, 1mol理想气体 p1=202.65kPa V1=10dm3 T1 p2=2026.5kPa V2=V1 T2 p3=p2 V3=1dm3 T3 恒容 恒压 (1) (2) 因为p3V3=p1V1,所以T3=T1,整个过程可看作是等温过程。又因为理 想气体的U 、H 都只是温度的函数,所以整个过程 过程(1)恒容 过程(2)恒压

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