1 / 104

8. A MOLEKULÁK ELEKTRONSZERKEZETE

8. A MOLEKULÁK ELEKTRONSZERKEZETE. 8.1 A variációs elv. A modell: (a Born-Oppenheimer közelítés szerint) A magokat rögzítjük, ezek terében röpködnek az elektronok. Schrödinger-egyenlet. : elektronok kinetikus energiája. : potenciális energiák. : elektronok és magok vonzása.

dieter
Download Presentation

8. A MOLEKULÁK ELEKTRONSZERKEZETE

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript


  1. 8. A MOLEKULÁK ELEKTRONSZERKEZETE

  2. 8.1 A variációs elv

  3. A modell: (a Born-Oppenheimer közelítés szerint) A magokat rögzítjük, ezek terében röpködnek az elektronok.

  4. Schrödinger-egyenlet : elektronok kinetikus energiája : potenciális energiák : elektronok és magok vonzása : elektronok közötti taszítás : nem operátor, a magok rögzítése miatt konstans. : elektron energiája

  5. Ezt a differenciál egyenletet nem lehet analitikusan megoldani, csak közelítő módszerrel (numerikusan).

  6. A variációs elv Iterációs eljárás. : kiindulási hullámfüggvény : közelítő energia alapállapotban

  7. Ha ’ egybeesik a keresett 0-lal E’ = E0 Az összes többi ’ -vel kapott E’>E0-nál. 0 : a hullámfüggvény alapállapotban E0 : alapállapotú energia.

  8. Elektonállapotok I: alapállapot Számításos kémia - molekulák egyensúlyi geometriája - normálrezgések frekvenciája és alakja - töltéseloszlás az atomokon - kémiai reakciók

  9. Elektonállapotok II: gerjesztett állapotok Fotofizika (spektroszkópia) Fotokémia Fotobiológia

  10. Példa fotokémiai reakcióra: fotokróm vegyület merocianin piros látható (zöld) fénnyel besugározva gyűrűzárás spiropirán színtelen UV fénnyel besugározva gyűrűnyílás

  11. Fotokémia - gerjesztett állapotú molekulák reakciói Az oxigén jellegzetes szerves kémiai reakciói: Alapállapotban: R• + O2  RO2• (gerjesztett O2 nem reagál) Gerjesztett állapotban: >C=C< + O2* >C-C<  2 >C=O O-O (alapállapotú O2 nem reagál)

  12. Példa fotobiológiai folyamatra:bőrünk lebarnulása, és az ezzel járó öregedésAz UV sugarak káros hatása elleni védekezni kell Fényvédő készítmények egyik aktív komponense TiO2 Fotokatalitikus hatása veszélyforrás - ennek kivédése dezaktiváló bevonattal

  13. Hogyan válasszuk ki a hullámfüggvényeket?

  14. 8.2 A molekulapálya-modell LCAO-MO módszer MO: molecular orbital - molekulapálya LCAO : linear combination of atomic orbitals - az atompályák lineáris kombinációja

  15. A közelítő hulllámfüggvényt Slater-determináns alakjában vesszük fel Egy sor: egy elektron Egy oszlop: egyféle hullámfüggvény Kvantumszámok nincsenek, de spin az van.

  16. Lineáris kombináció A molekulapályákat úgy állítjuk elő, hogy atompályákat kombinálunk lineárisan.

  17. Jól használható molekulapályákat kapunk, ha olyan atompályákat kombinálunk, a.) amelyeknek energiája nem túl távoli b.) amelyek számottevő mértékben átfednek c.) amelyeknek a lineáris kombinációja olyan molekulapályát ad, amely a molekula szimmetriájával összhangban van.

  18. Példa: N2-molekula Legegyszerűbb kombinációk:  Mindkét atomból 1-1 atompálya  c1 = c2 = +1, ill. c1 = +1, c2 = -1

  19. Példa: N2-molekula (1) a.) feltétel teljesül b.) feltétel nem teljesül c.) feltétel teljesül

  20. Példa: N2-molekula (2) a.) feltétel teljesül b.) feltétel teljesül c.) feltétel teljesül

  21. Példa: N2-molekula (3) a.) feltétel teljesül b.) feltétel nem teljesül c.) feltétel nem teljesül

  22. Példa: N2-molekula (4) a.) feltétel teljesül b.) feltétel teljesül c.) feltétel teljesül

  23. 8.3. A kétatomos molekulák elektronszerkezete

  24. Kétatomos molekulák Homonukleáris (H2, N2, Cl2) Heteronukleáris (NO, CO, HCl)

  25. Példa: N2 homonukleáris molekula

  26. Legegyszerűbb molekulapályák: a két atom egyforma atompályáinak lineáris kombinációi.

  27. Molekulapályák előállítása atompályákból

  28. : „kötő” pálya (kisebb energiájú kombináció) : „lazító” pálya (nagyobb energiájú kombináció) *-index : „lazító” pálya nincs index : „kötő” pálya -pálya : kötéstengelyre nézve hengerszimmetrikus -pálya : a kötéstengelyben csomósíkja van „g”-index : szimmetriacentruma szimmetrikus („gerade” = páros) „u”-index : szimmetriacentruma antiszimmetrikus („ungerade” = páratlan) Jelölési konvenciók:

  29. Megjegyzés: Ezekből kiindulva több atompályából is képezhetünk MO-kat a variációs számításhoz.

  30. Az N2 molekulapálya-energiadiagramja

  31. N2 molekula MO diagramja 2px, 2py, 2pz 2px, 2py, 2pz 2s 2s 1s 1s

  32. N2 molekula : p kombinációk lazító betöltetlen betöltött kötő

  33. Elektronkonfiguráció Alapállapotban: Gerjesztett állapotban:

  34. Szingulett és triplett állapotok Gerjesztett állapot: S = 0 S = 1 Szingulett állapot Triplett állapot

  35. 8.4 A többatomos molekulák molekulapályái

  36. Többatomos molekula MO-i: elvileg az összes atom AO-inak lineáris kombinációjaként állítható elő. Belső MO-k:Külső MO-k

  37. Belső MO-k: Az atomok belső atompályái között alig van átfedés. Ezért: Egy-egy atomra (v. szimmetrikus helyzetű atomcsoportra) vannak lokalizálva Alakjuk és energiájuk alig tér el a szabad atométól

  38. Külső MO-k: Az AO-k keverednek Jellemzőik: Energia Alak – lokalizált, ill. delokalizált jelleg – pontcsoport-szimmetria

  39. Külső MO-k energiája: HOMO: legnagyobb energiájú betöltött MO LUMO: legkisebb energiájú betöltetlen MO

  40. Lokalizált és delokalizált MO-k • Egy atomra lokalizált: • n-elektronpár („magányos” elektronpár) •  Két atomra lokalizált • -kötés : hengerszimmetrikus kötésre • -kötés : csomósík a kötés síkjában •  Funkciós csoportra lokalizált • Kanonikus MO: sok atom külső AO-nak kombinációja lokális szimmetria

  41. A formaldehid MOED-ja

  42. 1b1 -12,06 eV

  43. 0 eV

  44. Oxazin 1 N C H 2 5 + C H 2 5 O N N - C H 2 5 ClO C H 4 2 5

  45. HOMO

  46. LUMO

  47. Kémiai kötés Két atomot köt össze kötéstávolság vegyértékrezgés Molekulapálya Az összes atom részt vesz benne elektrongerjesztés ionizáció Két különböző fogalom!!!

  48. 8.5. Elektrongerjesztések többatomos molekulákban

More Related