1 / 28

烯烃 ( alkene)

烯烃 ( alkene). * 通式： C n H 2n Ω= 1. 一 烯烃的结构、异构和命名. 1. 结构. 思考： C=C 能否像 C-C 那样旋转？为什么？. 烯烃 π 电子云在平面上、下方，易受 E + 进攻而断键，发生 亲电加成. a. a. a. a. b. b. b. d. c. a. c. a. a. b. d. d. 2. 异构. 讨论：. (1) 试写出 C 7 H 14 最长链为五个 C 的烯烃的各种构造异构体。 (2)以上异构体中哪些具有顺反异构体?怎样判断？.

gil-rasmussen
Download Presentation

烯烃 ( alkene)

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. 烯烃(alkene)

  2. *通式：CnH2nΩ=1 一 烯烃的结构、异构和命名 1.结构 思考：C=C能否像C-C那样旋转？为什么？ 烯烃π电子云在平面上、下方，易受E+进攻而断键，发生亲电加成

  3. a a a a b b b d c a c a a b d d 2. 异构 讨论： (1)试写出C7H14最长链为五个C的烯烃的各种构造异构体。 (2)以上异构体中哪些具有顺反异构体?怎样判断？ 两个双键碳原子各带有不同的取代基时，都可能有顺反异构体。 *判断依据： eg

  4. 3. 命名 (1)选主链，称某烯； (2)编号； (3)命名； (4)标明立体异构（顺、反或Z、E） eg 1 3,3-二甲基-1-丁烯 反-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 (E)- 2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 eg 2 (E)-5-甲基-2-溴-2-己烯 顺反：相同基团在双键同侧为顺式，反之为反式； 区别 Z E：按“顺序规则”排序，较优基团在双键同侧为Z，反 之为E。

  5. 4. 环烯烃 最简单的环烯烃为 思考： (1)环烯烃是否有顺、反异构体？ (2)较小的双环化合物桥头C上如有双键是不稳定的，为什么 5. 环烯烃的命名 单环： 3-亚甲基环戊烯 (E)-3-亚乙基环己烷

  6. 二 烯烃的相对稳定性 1.燃烧热： 思考： 从理论上解释，反式烯烃比相应的顺式稳定。 2. 氢化热： 稳定性： CH2=CH2<RCH=CH2<RCH=CHR<R2C=CHR<R2C=CR2 即：烯烃分子中双键碳原子上取代基数目多的烯烃较为稳定。（超共轭效应） 4.3 烯烃的物理性质

  7. σ+ σ- σ- σ+ (3) 分类：C——X C——H（饱和） C——Y 三 诱导效应（I） 1. 静态诱导效应 • 定义：在有机化合物中，由于电负性不同的取代基的影响，使整个分子中成键电子云按取代基的电负性所决定的方向而偏移的效应。 • 特征：静电诱导，沿碳链传递，随链增长迅速减弱或消失，经过3个原子后，影响极弱，5个原子以上便消失 I 吸电子 0 推电子

  8. (4) 相对强度 -I(吸): 同族元素：-F > -Cl > -Br > -I 同周期：-F > -OR > -NR2 -O+R2 > -N+R3 带电荷： -N+R3 > -NR2 不同杂化态：sp > sp2 > sp3 +I(推): a. 当烷基与不饱和碳相连时，呈+I效应： (CH3)3C- > (CH3)2CH- > CH3CH2- > CH3- b.当烷基与电负性比烷基强的原子或原子团 相连时，为+I

  9. 2. 动态诱导效应 分子的反应中心受到极性试剂的进攻，则链的电子云分布将受试剂电场的影响而发生变化。 五 烯烃的反应 1. 亲电加成 (1)加卤化氢(HX) • HX活性： • HI > HBr > HCl > HF

  10. + + + H—X b. 反应机理——碳正离子机理 +X- 思考： 不对称烯烃如1-丁烯与HBr加成，其主要产物是什么？

  11. RCH=CH2 + HBr + RCH2CH2Br + + + + 碳正离子的稳定性：R3C> R2CH >RCH2>CH3 c. 区域选择性——马氏规则 主 马氏经验规律： H加在含氢较多的双键碳原子上，X加在含氢原子较少的双键碳原子上。 实质：由碳正离子的稳定性决定。（共轭效应决定加成 取向）。

  12. H2O/H+ (CH3)2C=CH2 ? d. 碳正离子的重排 思考： 3,3-二甲基-1-丁烯与氯化氢在硝基甲烷（CH3NO2）溶液中反应，主要产物为2,3-二甲基-2-氯丁烷，为什么？ e. 烯烃加成的相对活性 (2) 水合——符合马氏规则 条件：中等浓度的强酸中，烯烃加H2O生成醇 思考：

  13. CCl4 + Br2 机理：碳正离子机理 加成取向：顺马加成 （3）加卤素（X2） • X2的活性： • F2 > Cl2 > Br2 > I2

  14. + + 负离子Y - 或 b. 反应机理： 环状卤鎓 离子机理，反式加成 原因： + Br - CH2=CH2 + Br—Br

  15. + Cl2 + H2O + HCl 思考： 为什么反-2-丁烯加Br2只生成一种产物内消旋体？而顺-2-丁烯却能生成两种等量产物，外消旋体？ 讨论： 画出环己烯加Br2的产物的优势构象。 （4）加次卤酸（HOX 或 X2/H2O ，X=Cl、Br）

  16. + δ+ + Br—OH δ- H2O或OH- 或 机理：环状卤鎓离子机理 立体化学：反式加成 过程： + OH-

  17. (CH3)2C=CH2 + Br2 + H2O 主要产物是什么？ 讨论： *不对称烯烃与HOX加成取向：顺马加成 2. 烯烃与溴化氢的自由基加成反应 条件：烯烃与HBr在过氧化物存在下加成：反马规则； 机理：自由基机理（加成取向由自由基稳定性决定） 注意：仅对HBr有效。

  18. THF 3. 硼氢化——氧化反应 （1）硼氢化反应： RCH=CH2 + BH3 （RCH2CH2）3B • 加成取向：硼原子主要加在取代基较少，位阻较小的双键碳原子上（位阻大的烯烃可得到二烷基硼或一烷基硼）。 • 反应机理：环状过渡态机理（无重排，无碳正离子）

  19. δ- BH3 H2B H [ ]# δ+ δ+ c. 立体化学特点：顺式加成

  20. H2O2，OH- (1) BH3,THF (2) H2O2，OH (2) 硼氢化——氧化反应 （RCH2CH2）3B 3RCH2CH2OH eg. (CH3)2C=CHCH3 特点： 产物醇为反马氏加成产物，区域选择性和立体选择性都很高，不会发生重排。

  21. + + NaBH4，OH- 4. 溶剂汞化——还原反应

  22. （1）O3 + （2）Zn，H2O *按溶剂Sol不同，可制得醇、醚、酯 *加成取向：顺马加成（无重排） 5.氧化反应 （1）臭氧化反应 用途： （1）从烯烃合成醛、酮 （2）根据产物确定烯烃双键的位置和碳架的构造。 HCHO CH2= RCHO RCH= R2C=O R2C=

  23. （1）KMnO4 （1）KMnO4 RR’C=O + （2）H3O+ （2）H3O+ （2）KMnO4氧化 a. 酸性介质：生成酮或羧酸或CO2 RR’C=CHR’’ RCH=CH2 RCOOH + CO2 + H2O

  24. KMnO4 H2O MnO3- + b. 碱性或中性介质、稀冷的KMnO4： 生成顺式加成的邻二醇 过程：

  25. OsO4 ，吡啶 NaHSO3 + OsO2 （3）OsO4氧化：生成顺式加成的邻二醇

  26. ①CH3CO3H ②H2O （4）环氧化反应（过氧酸做氧化剂） 过氧酸：CH3CO3H，F3CCO3H *① 为顺式加成，② 为SN2 反应 *若在反映体系中加入不溶解的弱碱如Na2CO3，则中和产生的有机酸，可得到环氧化物

  27. 6. 催化加氢 7. 烯烃的聚合 六 烯烃的工业来源和用途 七 烯烃的制备 1.卤代烃的消除反应 2.醇在酸作用下的消除反应 3.邻二卤代烃的脱卤 4.其他

  28. 练习： • 写出环丙烷及1,1-二甲基环丙烷与Br2反应的主要产物，并对其反应结果进行讨论。 • 写出在-60ºC时， Br2与三环[3.2.1.01,5]辛烷反应的产物，并进行适当的讨论。 • (E)-5-庚烯-1-醇与HCl反应生成产物A, 分子式为C7H14O,而与Br2反应生成产物B，分子式为C7H13OBr。试推测A、B的结构，并用反应式表示其形成过程和有关的立体化学。 • 对下列反应提出合理的反应机理： CH3COOH，H2SO4 +Br2

More Related