280 likes | 404 Views
8.2 液 - 液相平衡关系 8.2.1 三角形坐标及杠杆定律 ( 1 ) 三角形坐标 三元混合液的表示方法 :. 等边三角形. 任意三角形. 三角形坐标. 直角三角形(常用等腰直角三角形). ① 表示方法 习惯表示法: ▲ 各顶点表示纯组分; ▲ 每条边上的点为两组分混合物; ▲ 三角形内的各点代表不同组成的三元混合物。. A. 1.0. 0.8. H. F. 0.6. K. P. 0.4. D. C. 0.2. B. 0. 0.2. 0.4. 0.6. 0.8. E.
E N D
8.2 液-液相平衡关系 8.2.1 三角形坐标及杠杆定律 (1)三角形坐标 三元混合液的表示方法: 等边三角形 任意三角形 三角形坐标 直角三角形(常用等腰直角三角形) ① 表示方法 习惯表示法: ▲ 各顶点表示纯组分; ▲ 每条边上的点为两组分混合物; ▲ 三角形内的各点代表不同组成的三元混合物。
A 1.0 0.8 H F 0.6 K P 0.4 D C 0.2 B 0 0.2 0.4 0.6 0.8 E G 三角形坐标 A点 : xA=0.6 K点 : xA=0.6 xB=0.4 P点 : xA =0.3 xB =0.3 xS=0.4 S 1.0 注意:组成的归一性,即
A A P P S B B S 任意三角形坐标 直角三角形坐标 ② 组成的单位 常用质量分率表示(原则上可用任意单位)。
(2)杠杆定律 三元混合物 mR(xA, xB, xs)和mE(yA, yB, ys)混合 形成新的混合物mM, ( zA, zB, zs): 物料衡算 将方程整理成如下形式: 此式说明,三个组成点M、R、E在一条直线上, 即M点位于RE 点的连接线上。
A S B 或: —— 称为杠杆定律 ① 求和点 已知R点、E点,求和点 M。 1.0 能否将该图美化? 1.0
A S B ② 求差点 即从其混合液M中分出组成为(xA, xB, xS), 质量为mR的三元混合物,求剩余的组成及质量。 1.0 1.0
8.2.2 三角形相图 萃取相、萃余相的相平衡关系是萃取设计、计算的基本条件,相平衡数据来自实验或由热力学关系推算。 讨论的前提: 各组分不发生化学反应。 (1)溶解度曲线及平衡联结线 ① 相平衡数据的测定: 加入的B 、S适量,搅拌均匀,静止分层,得到互呈平衡的液-液两相(共轭相),得到一组平衡数据。 再加入一定量A,搅拌均匀,静止分层,得到互呈平衡的液-液两相(共轭相),得到另一组平衡数据……...
A 单项区 溶解度曲线 En K 联结线 Mn Rn 两项区 B S M B、S部分互溶三角形相图
(2)数据标绘及各区的状态 ① 溶解度曲线:各平衡组成点连成一条曲线,称为溶解度曲线; ② 联结线:各对共轭相组成点之间的联线,称为联结线; ③ 混溶点:曲线内为两相区,曲线外为单相区,曲线上的点称 为混溶点; ④ 临界混溶点(褶点) :共轭相的组成相同,其位置和物系有关; ⑤ 萃取相和萃余相:以原溶剂为主的相称为萃余相,以溶剂为 主的相称为萃取相。
1.0 联结线 单相区 溶解度曲线 Rn 两相区 En S 0 1.0 B (3)几类物系的相图 ① 部分互溶物系,A、B,A、S 完全互溶,而B、S部分互 溶; 三角形相图
A B S 完全不互溶物系相图 ② 完全不互溶物系, A、B,A、S 完全互溶,而B、S完全不互溶。 共轭相中,一相 S=0 另一相 B=0;
A 1.0 溶解度曲线 单相区 联结线 Rn 溶解度曲线 两相区 En 单相区 0 S B 1.0 温度较低时第二类物系三角形相图 ③ 第二类物系(具有两对部分互溶物的物系,A、 B 完全互溶, A、S,B、S部分互溶)
A 1.0 溶解度曲线 两相区 单相区 联结线 溶解度曲线 两相区 S 0 1.0 B 温度较高时第二类物系三角形相图
(4)温度、压力对相平衡的影响 根据相律: ① 压力的影响: 压力的影响较小,可忽略; ② 温度的影响: 温度的影响敏感,温度升高, 溶解度增大,两相区小, 不利于萃取操作。
A 1.0 辅助线 联结线 K En 溶解度曲线 Cn Rn S 0 B 1.0 三角形相图辅助曲线 (5) 辅助曲线 问题: 已知一相的组成,如何求取其它共轭相的组成? 解决办法:辅助曲线 作图法: 使用辅助曲线,已知一相的组成可求得另一相的组成。
A EC K RC C S B 辅助线 相图外的辅助线 辅助线在三角形相图外:
8.2.3 分配曲线及分配系数 三元混合物系相平衡关系的另一种表示方法。 (1) 分配曲线 横座标:萃余相中溶质的组成 纵坐标:萃取相中溶质的组成 共轭相组成转换到直角坐标中得到的曲线称为分配曲线。 (可由三角形相图转换)。
A yA y=x K G E D R B O xA S 三角形坐标与分配曲线的转换 第一类物系
A yA y=x K E G R D B S O xA 第一类物系的分配曲线 第一类物系:
yA A y=x K R D E O S xA 第二类物系的分配曲线 第二类物系 B
(2) 分配系数 A组分在两相中的分配系数 即: 说明: kA和温度有关,温度升高,kA下降; 同时与浓度有关,溶质浓度升高,kA下降。 但浓度较低时,kA可视为常数(恒温、恒压)。 原溶剂的分配系数:
YA YA=KAXA XA O B、S完全不互溶物系的分配曲线 对于完全不互溶物系,浓度常用比质量分数X 、 Y表示。
(3)脱溶剂基分配曲线 将R,E 两相脱去溶剂S,得萃余液 R’及萃取液 E’。 A y’=x’ y’A K S x’A B 脱溶剂基分配曲线与三角形相图的转换