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第八章 甾体及其苷类. STEROIDES. 本 章 内 容. 一、 概 述 二、 甾体化合物 三、 强心苷类 四、 甾体皂苷. 一、概述 —— 结构. 1 、含义: 甾体化合物是一类结构中具有 环戊烷骈多氢菲甾核 的天然化合物。. 一、概述 —— 结构. 2 、特点: ① C 3 - 位有羟基取代,可与糖结合成苷; ② C 10 - , C 13 - 位大多为 β- 角甲基取代; ③ B/C 反式稠合, A/B 、 C/D 有顺反两种稠合方式; ④ C 17 - 位有侧链, 大多为 β- 型。.
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第八章 甾体及其苷类 STEROIDES
本 章 内 容 • 一、 概 述 • 二、 甾体化合物 • 三、 强心苷类 • 四、 甾体皂苷
一、概述——结构 1、含义: 甾体化合物是一类结构中具有环戊烷骈多氢菲甾核的天然化合物。
一、概述——结构 2、特点: ① C3-位有羟基取代,可与糖结合成苷; ② C10-,C13-位大多为β-角甲基取代; ③ B/C反式稠合,A/B、 C/D 有顺反两种稠合方式; ④ C17-位有侧链, 大多为β-型。
3、分类根据C17-位侧链不同,划分如下: ① C21甾类; ② 强心苷类; ③ 螺旋甾烷(甾体皂苷)类; ④ 胆酸类; ⑤ 甾醇类或昆虫变态激素类。 一、概述——结构
1、醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard) 2、氯仿-浓硫酸反应(Salkowski) 3、三氯醋酸反应(Rosenheim) 4、SbCl3(或SbCl5)反应 一、概述——颜色反应
乙酰辅酶A 角鲨烯 2,3-氧化角鲨烯 羊毛甾醇。 一、概述——生合成 → → →
本 章 内 容 • 一、 概 述 • 二、 甾体化合物 • 三、 强心苷类 • 四、 甾体皂苷
1.C21甾类化合物 定义:C21甾是一类含21个碳的甾体化合物。 基本骨架:孕甾烷或其异构体。 特点:A/B 、B/C反式稠合,C/D顺式稠合。 二、甾体化合物
2.海洋甾体化合物 新的发展方向。 有的具抗肿瘤活性。 二、甾体化合物
本 章 内 容 • 一、 概 述 • 二、 甾体化合物 • 三、 强心苷类 • 四、 甾体皂苷
1.定义 强心苷是存在于植物中、具有强心作用的甾体苷类化合物,由强心苷元和糖两部分构成。 2.结构 ——常见的糖 三、强心苷类——概述
3、分类 根据C17连接不饱和内酯环的不同分为两类: 甲型强心苷类:C17位侧链为五元不饱和内酯环; 乙型强心苷类:C17位侧链为六元不饱和内酯环。 三、强心苷类——概述
3、分类 三、强心苷类——概述 甲型 乙型
1.性状 强心苷类多为无色结晶或无定形粉末。 2.溶解性 强心苷的溶解度随分子中所含糖基的数目,糖的种类,以及苷元中所含羟基多少和位置不同而异. 三、强心苷类——物理性质
碱催化开环 ① 内酯环+碱水溶液→开环→酸化→环合复原; ②内酯环+碱醇溶液→开环→内酯环异构化 (不可逆)。 三、强心苷类——内酯环反应
碱催化开环 三、强心苷类——内酯环反应
1、酸催化水解 ①温和的酸水解:适合水解去氧糖苷键。 ②强酸水解:适合水解2-OH糖苷键, ③盐酸丙酮法(Mannich水解): 可保持苷元结构不变。 三、强心苷类——苷键水解
1、甾体母核的显色反应 2、不饱和内酯环的反应: 可区别甲、乙型强心苷 甲型:形成活性次甲基→显色 乙型:不能产生活性次甲基,无此反应。 三、强心苷类——显色反应
2、不饱和内酯环的反应: ①Legal反应: ②Kedde反应: ③Raymond反应: ④Baljet反应: 三、强心苷类——显色反应
3. 2-去氧糖的反应 ①Keller-Kiliani反应 ②Ehrlich试剂 ③占吨氢醇(xanthydrol)反应 ④过碘酸-对硝基苯胺反应 三、强心苷类——显色反应
原生苷:抑制酶的活性,用新鲜药材; 次生苷:利用酶的活性,进行酶解而得次生苷。 三、强心苷类——提取
(1)粗提: 原生苷易溶于水,难溶于亲脂性溶剂; 次生苷易溶于亲脂性溶剂而难溶于水。 三、强心苷类——提取
(2)纯化 沉淀法 杂质+铅→沉淀; 但沉淀可吸附强心苷而导致损失。 三、强心苷类——提取
(2)纯化 吸附法 活性炭 叶绿素等脂溶性杂质被吸附 醇提液 氧化铝 糖类水溶性色素、皂苷等可被吸附 三、强心苷类——提取
①两相溶剂萃取法 利用强心苷在二种互不相溶的溶剂中分配系数的不同而达到分离。 ②逆流分配法 三、强心苷类——分离
1、甾体母核立体结构 2、不饱和内酯环 3、C14-羟基和C10-甲基 4、C3-位上连接糖 三、强心苷类——生理活性与结构关系
本 章 内 容 • 一、 概 述 • 二、 甾体化合物 • 三、 强心苷类 • 四、 甾体皂苷
四、 甾体皂苷——概述 1.定义 甾体皂苷是一类由螺甾烷所衍生的寡糖苷。 2.结构 基本骨架:螺旋甾烷及其异构体异螺旋甾烷 一般不含-COOH,故又称为中性皂苷。
四、 甾体皂苷——概述 3.分类 • 螺甾烷醇类:C25位S构型; • 异螺甾烷醇类:C25位R构型; • 呋甾烷醇类:F环为开链衍生物; • 变形螺甾烷醇类:F环为五元四氢呋喃环。
四、 甾体皂苷——物理性质 1、性状 2、溶解性 3、表面活性 4、溶血作用
四、 甾体皂苷——化学性质 1.显色反应 2.沉淀反应
四、 甾体皂苷——提取分离 与三萜皂苷相似。 三萜皂苷具羧基,呈酸性,亲水性较强; 甾体皂苷无羧基,呈中性,亲水性较弱。