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Mécanisme

Mécanisme. Suite d’étapes simples (élémentaires ou non) plausibles dont le bilan est la réaction étudiée qui rend compte de la cinétique observée Proposé (postulé), et non prouvé Non unique. Principes à respecter. Microréversibilité : toute étape est inversable

javier
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Presentation Transcript

  1. Mécanisme • Suite d’étapes simples (élémentaires ou non) • plausibles • dont le bilan est la réaction étudiée • qui rend compte de la cinétique observée • Proposé (postulé), et non prouvé • Non unique

  2. Principes à respecter • Microréversibilité:toute étape est inversable • Équilibre détaillé:équilibre global=équilibre au niveau de chaque étape. • Perturbation minimale: moindre changement de structure • Collisions simples

  3. Étape déterminante:exemple 1 k1<<k2 hypothèse d’état stationnaire pour B

  4. Étape déterminante:exemple 1 k1<<k2 Étape déterminante

  5. Étape déterminante:exemple 1 k1<<k2 Étape déterminante =Étape  «lente »

  6. Étape déterminante:exemple 2 hypothèse d’état stationnaire pour B

  7. Étape déterminante:exemple 2 +

  8. Étape déterminante:exemple 2 Étape déterminante +

  9. Étape déterminante:exemple 2 Étape déterminante + =Étape  «lente »

  10. Étape déterminante:exemple 2 +

  11. Étape déterminante:exemple 2 Étape déterminante +

  12. Étape déterminante:exemple 2 Étape déterminante +

  13. Pré-équilibre vs état stationnaire • hypothèse de pré-équilibre:équilibre A=B rapidement atteint, donc

  14. Pré-équilibre vs état stationnaire • hypothèse d’état stationnaire: B dans un état stationnaire

  15. Pré-équilibre vs état stationnaire • hypothèse d’état stationnaire: B dans un état stationnaire

  16. Exercice 1 Mécanisme proposé • Bilan? • Que donne ce mécanisme si on emploie: • Hypothèse d’état stationnaire pour NOCl2? • Hypothèse de pré-équilibre?

  17. Exercice 1 Mécanisme proposé

  18. Exercice 1 Mécanisme proposé • Hypothèse d’état stationnaire pour NOCl2

  19. Exercice 1 Mécanisme proposé • Hypothèse d’état stationnaire pour NOCl2

  20. Exercice 1 Mécanisme proposé • Hypothèse de pré-équilibre

  21. Exercice 1 Mécanisme proposé • Hypothèse de pré-équilibre

  22. Exercice 2 Mécanisme proposé • Quelle est l’étape déterminante dans l’hypothèse de pré-équilibre?

  23. Exercice 2 Mécanisme proposé • étape déterminante

  24. Exercice 3 Mécanisme proposé • Bilan? • Espèce(s) intermédiaire(s)? • Que donne ce mécanisme si on emploie: • Hypothèse d’état stationnaire? • Hypothèse de pré-équilibre? • Étape déterminante dans chaque cas?

  25. Exercice 3 Mécanisme proposé • Bilan?OK • Espèce(s) intermédiaire(s)? • Que donne ce mécanisme si on emploie: • Hypothèse d’état stationnaire? • Hypothèse de pré-équilibre? • Étape déterminante dans chaque cas?

  26. Exercice 3 Mécanisme proposé • Bilan? • Espèce(s) intermédiaire(s)? • Que donne ce mécanisme si on emploie: • Hypothèse d’état stationnaire? • Hypothèse de pré-équilibre? • Étape déterminante dans chaque cas?

  27. Exercice 3 Mécanisme proposé • Bilan? • Espèce(s) intermédiaire(s)? • Que donne ce mécanisme si on emploie: • Hypothèse d’état stationnaire? • Hypothèse de pré-équilibre? • Étape déterminante dans chaque cas?

  28. Exercice 3 Mécanisme proposé • Bilan? • Espèce(s) intermédiaire(s)? • Que donne ce mécanisme si on emploie: • Hypothèse d’état stationnaire? • Hypothèse de pré-équilibre? • Étape déterminante dans chaque cas?

  29. Exercice 3 Mécanisme proposé • Bilan? • Espèce(s) intermédiaire(s)? • Que donne ce mécanisme si on emploie: • Hypothèse d’état stationnaire? • Hypothèse de pré-équilibre? • Étape déterminante dans chaque cas?

  30. Exercice 3 Mécanisme proposé • Bilan? • Espèce(s) intermédiaire(s)? • Que donne ce mécanisme si on emploie: • Hypothèse d’état stationnaire? • Hypothèse de pré-équilibre? • Étape déterminante dans chaque cas?

  31. Exercice 3 Mécanisme proposé • Bilan? • Espèce(s) intermédiaire(s)? • Que donne ce mécanisme si on emploie: • Hypothèse d’état stationnaire? • Hypothèse de pré-équilibre? • Étape déterminante dans chaque cas?

  32. Exercice 3 Mécanisme proposé • Bilan? • Espèce(s) intermédiaire(s)? • Que donne ce mécanisme si on emploie: • Hypothèse d’état stationnaire? • Hypothèse de pré-équilibre? • Étape déterminante dans chaque cas?

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