1 / 21

Тема 10. Комплексные соединения

Тема 10. Комплексные соединения. Занятие 2. Свойства комплексных соединений. Учебные вопросы:. 1. Природа химической связи в комплексных соединениях. 2. Реакции комплексных соединений. Устойчивость комплексных соединений и константа нестойкости. Цели занятия:

kent
Download Presentation

Тема 10. Комплексные соединения

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript


  1. Тема 10. Комплексные соединения Занятие 2. Свойства комплексных соединений Учебные вопросы: 1. Природа химической связи в комплексных соединениях. 2. Реакции комплексных соединений. Устойчивость комплексных соединений и константа нестойкости.

  2. Цели занятия: 1. Рассмотреть природу химической связи в комплексных соединениях. 2. Изучить реакции комплексных соединений и факторы, влияющие на устойчивость. 3. Рассмотреть применение комплексных соединений в военно-химической практике. Основная литература: • Н.С. Ахметов. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа . 2003. С. 206-208. 2. Общая и неорганическая химия. Учебное пособие. СВИРХБЗ. Ч 3. 2003. C. 83-96. Дополнительная литература: • Учебная программа по дисциплине «Общая и неорганическая химия». 2001. 19 с. 2. М.И. Сафарова. Общая и неорганическая химия в схемах и таблицах. Ч.1. Теоретические основы неорганической химии. Учебное пособие.Саратов. СВИРХБЗ. 2006. С. 80.

  3. 1. Природа химической связи в комплексных соединениях

  4. Способы описания химической связи в комплексных соединениях 1. Метод валентных связей (МВС). 2. Теория кристаллического поля (ТКП). 3. Метод молекулярных орбиталей (ММО).

  5. Положения метода валентных связей 1.В комплексе связь между комплексообразователем и лигандами координационная (ковалентная, донорно- акцепторная). Ионы внешней и внутренней сферы связаны ионной связью. Донор электронов - лиганд с неподеленными электронными парами. Акцептор электронов – комплексообразователь со свободными орбиталями. Степень перекрывания орбиталей - мера прочности связи. 2. В образовании связей участвуют гибридизованные орбитали комплексообразователя, что определяет гео-метрию комплекса. 3. Магнитные свойства определяются наличием неспаренных электронов.

  6. 4 2 3 p s p s d 4 3 2 p s d p s Атом Fe: Ион F: Fe01s22s22p63s23p64s23d6 F1s22s22p5 ГЭФ и БЦЭФ комплексообразователя Ион Fe3+: Ион СN: С 1s22s22р2 N1s22s22p3 Fe3+1s22s22p63s23p64s03d5 CN2s22p5

  7. 4       3          4     3          Спектрохимический ряд СO>CN–>NH3>NO2–>H2O>OH>F>NО3>SCN Cl>Br>I Внешнесферный комплекс[FeF6]3– Внутрисферный комплекс[FeCN6]3–

  8. Влияние поля лигандов на окраску комплексов [Co(H2O)6]2+ розовый [Co(CH3COO)2] ярко-розовый [Co(NO2)6]4- оранжевый [Co(NH3)6]2+ буро-розовый Усиление поля лигандов

  9. 2. Реакции комплексных соединений. Устойчивость комплексных соединений и константа нестойкости

  10. Диссоциация КС по внешней сфере (первичная диссоциация) K3[Fe(CN)6] 3K+ + [Fe(CN)6]3- [Ag(NH3)2]Cl[Ag(NH3)2]+ + Cl-

  11. = [ ] + ] [ Ag(NH ) [Ag(NH3)]+Ag+ + NH3 3 2 2 1 - - 4 4 = = × × = K K 4,8 1,2 10 10 Н Н [ [ ] ] NH NH [ [ ] ] + + [ [ ] ] Ag(NH Ag(NH ) ) 3 3 3 3 ] [ + ] [ + Ag 2 [Ag ] NH общ - 3 8 = × ] [ = K 5 , 8 10 . + ] [ Н Ag (NH ) 3 2 Диссоциация КС по внутренней сфере (вторичная диссоциация) [Ag(NH3)2]+ [Ag(NH3)]+ + NH3 [Ag(NH3)2]+Ag+ + 2 NH3

  12. Реакции комплексных соединений по внешней сфере 2K3[Fe(CN)6] + 3FeSO4 = Fe3[Fe(CN)6]2 + 3K2SO4 [CoCl2(NH3)4]Cl + AgNO3 = [CoCl2(NH3)4]NO3 + AgCl K4[Fe(CN)6] + 4HCl = H4[Fe(CN)6] + 4KCl H2[PtCl6]+ 2CsOH = Cs2[PtCl6] + 2H2O Fe4[Fe(CN)6]3 + 12KOH= 4Fе(OH)3 + 3K4[Fe(CN)6]

  13. Ступенчатое образование и диссоциация бромидных комплексов меди (II) Br- Br- 2Br- Cu2+[CuBr]+[CuBr2] [CuBr4]2- +H2O + H2O + H2O зеленый коричневый вишневый

  14. Реакции комплексных соединений с разрушением комплекса1.Образование более прочного комплексаFe3+ + 6 SCN-= [Fe(SCN)6]3- красная окраска[Fe(SCN)6]3- + 6 F-= 6 SCN- + [FeF6]3- отсутствие окраски[FeF6]3- + Al3+=Fe3+ + [AlF6]3-; отсутствие окраски Fe3+ + 6 SCN-= [Fe(SCN)6]3- красная окраска

  15. 2. Образование малорастворимого соединения [Ag(NH3)2]NO3 + KI=AgI + 2NH3 + KNO3 3. Разбавление K[AgCl2] =KCl + AgCl 4. Нагревание t0 K3[Cr(ОH)6] = 3KOH + Cr(OH)3 5. Окислительно-восстановительные реакции 2K3[Cr(ОH)6] + 3Сl2 + 4KOH = 2K2CrO4 + 6KCl + 8H2O

  16. Сравнение прочности комплексов При одинаковом координационном числе Сравнение общих констант нестойкости • При разном координационном числе • Расчет средней константы нестойкости • 2. Расчет концентрации комплексообразователя в растворе. • 3. Сравнение ступенчатых констант нестойкости

  17. При одинаковом координационном числе Сравнение прочности комплексов по общим константам нестойкости [Fe(SCN)6]3- + 6 F-= 6 SCN- + [FeF6]3-; [FeF6]3- + Al3+=Fe3+ + [AlF6]3-

  18. При разном координационном числе 1. Сравнение устойчивости комплексов по средней константе нестойкости где n – координационное число

  19. При разном координационном числе 2. Сравнение устойчивости комплексов по концентрации комплексообразователя Пример. Осуществима ли реакция [Ag(NH3)2]+ + Zn2++ 2 NH3  [Zn(NH3)4]2+ + Ag+? Концентрации [Ag(NH3)2]+ и [Zn(NH3)4]2+равны 0,1 моль/л.

  20. При разном координационном числе 3. Сравнение устойчивости комплексов по ступенчатым константам нестойкости

  21. Процессы образования и разрушения комплексов используются: • - в аналитической химии; • - при выделении химических элементов; • - в гальванотехнике; • - в борьбе с коррозией металлов; • - в производстве ядерного горючего; • - в практике дезактивации; • - при индикации токсических соединений • при производстве веществ с заранее заданными свойствами в качестве катализаторов и т.д.

More Related