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Aplicações da calorimetria ao estudo de soluções de polímeros e/ou surfatantes

Aplicações da calorimetria ao estudo de soluções de polímeros e/ou surfatantes. Histórico Modos de operação : isotérmico – processos induzidos por tempo ou composição varredura (DSC) – induzidos por variação de temperatura (endo – aquecimento, exo- resfriamento)

kylia
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Aplicações da calorimetria ao estudo de soluções de polímeros e/ou surfatantes

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  1. Aplicações da calorimetria ao estudo de soluções de polímeros e/ou surfatantes • Histórico • Modos de operação : • isotérmico – processos induzidos por tempo ou composição • varredura (DSC) – induzidos por variação de temperatura • (endo – aquecimento, exo- resfriamento) • Características : indestrutível, insensível ao tipo de amostra, • não específica, alta sensibilidade

  2. Por que medir calor ? • determinação das variações de entalpia de um processo • Calorimetria vs. van’t Hoff • balanço das contribuições entálpicas e entrópicas • balanço de interações (solvatação, soluto-soluto…) • - Cp (em água) – efeito hidrofóbico (solvatação)

  3. Microcalorí-metros Isotérmicos: Sensibilidade

  4. Calorimetria isotérmica – Equipamentos Thermometric Sweden

  5. Exemplos de Aplicações Micelização/Agregação de surfatantes/copolímeros Exemplo CTA2SO4 Titulação calorimétrica – adição de solução acima da cmc Abaixo da cmc : Hobs = dilH + demicH Acima da cmc: Hobs = dilH micH = - demicH

  6. Interação Polímero-Surfatante Determinação das concentrações críticas – acompanhamento do processo SDS + PEO Cac, Csat

  7. Calorimetria diferencial de varredura de alta sensibilidade (HSDSC) Histórico – J. Brants (USA), PL Privalov (ex-USSR – John Hopkins) Princípio de funcionamento

  8. Equipamento VP-DSC, MicroCal Volume amostra – 0.5 mL Temperaturas entre –10 e 130 oC (up and downscan) Velocidades de varredura < 1-1.5 grau min-1

  9. Características do experimentos Amostras – Velocidade de varredura – aquecimentos/resfriamento Aplicações: Micelização de copolímeros-bloco EO-PO-EO

  10. Interpretação dos resultados -  micH > 0 (desidratação de PO) micH/kJ mol-1 = -9.39 – 1.167 NEO + 5.85 NPO micG/kJ mol-1 = -7.68 – 0.0160 NEO – 0.150 NPO

  11. Mudanças conformacionais de polímeros Desnaturação de proteínas Proteína - transferrin Deconvolução Cp

  12. Lipossomas de Dimiristoil- Fosfatidilglicerol - KA Riske, MT Lamy-Freund, IF/USP Transições de fase em lipossomas

  13. Transições de fase em sistemas de mesofases efeito da velocidade de varredura Benoist – Thermochim Acta 1989

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