Download
1 / 9
90 likes | 489 Views
ผลของหมู่แทนที่หมู่แรกต่อปฏิกิริยาแทนที่ของเบนซีน. ลองนึกเปรียบเทียบว่าถ้าบ้านที่มีเจ้าของอาศัยอยู่ ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ ? ดังนั้นจึงต้องทำความรู้จักกับเจ้าของบ้านก่อนว่า เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยู่ห้องใด
E N D
ผลของหมู่แทนที่หมู่แรกต่อปฏิกิริยาแทนที่ของเบนซีนผลของหมู่แทนที่หมู่แรกต่อปฏิกิริยาแทนที่ของเบนซีน ลองนึกเปรียบเทียบว่าถ้าบ้านที่มีเจ้าของอาศัยอยู่ ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ? ดังนั้นจึงต้องทำความรู้จักกับเจ้าของบ้านก่อนว่า เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยู่ห้องใด (นั่นคือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตำแหน่งใด o, mหรือp)
เรียกว่า deactivating gr. ทำให้ปฏิกิริยาเกิดช้าลง เมื่อเทียบกับเบนซีน -N(CH3)3 -NO2 -CN -COCH3 -COOH -COOCH3 -COH -I -Br -Cl -F + ข้อสังเกตไม่มีอิเล็กตรอนคู่ (และ CO หมายถึง C=O) m-Directing gr. (หมู่แทนที่เข้าที่ตำแหน่ง m) X ข้อยกเว้น o, p -Directing gr. (หมู่แทนที่เข้าที่ตำแหน่ง o, p) ถ้า X เป็นหมู่ดึงอิเล็กตรอน (electron donating gr.)
m -Directing gr. HNO3 CN H2SO4, 25oC NO2 Benzonitrile CN เข้าที่mเป็นmajor product ตัวอย่าง Nitration of bezonitrile m-Nitrobenzonitrile (81%) o-Nitrobenzonitrile (17%) p-Nitrobenzonitrile (2%)
ข้อสังเกตประจุ + จะอยู่ที่ตำแหน่ง O และ P ทำให้ E+แทนที่ที่สองตำแหน่งนี้ ไม่ได้ - C N + C N C N - C N + NO2 + (E+= NO2) Benzonitrile + เหตุผลที่ E+ เข้าที่ตำแหน่ง m หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่านพันธะสาม ทำให้เกิดประจุ + ขึ้นในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ + - + ได้ product เข้าที่ตำแหน่งm
O=N=O C N C N C N C N + + NO2 NO2 NO2 H H H + C N 2. Elimination HSO4 NO2 กลไกการเกิดปฏิกิริยา เข้าที่ตำแหน่ง meta 1. Addition
o, p -Directing gr. HNO3 Cl H2SO4, 25oC + o-Nitrochlorobenzene 35% p-Nitrochlorobenzene Chlorobenzene 64% Cl Cl NO2 NO2 อย่าลืม F, Cl, BrและIจะเกิดปฏิกิริยาช้ากว่าเบนซีน แต่จะได้ Product เข้าที่ตำแหน่งo และ p
มีผลให้เข้าที่ o- , p- Cl Inductive effect Deactivating ทำให้ปฏิกิริยาช้ากว่าเบนซีน Cl Cl Cl + + - - Chlorobenzene + NO2 กลไกการเกิดปฏิกิริยา Resonance effect + - กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกิริยา เข้าที่ตำแหน่งortho และ para o-Nitrochlorobenzene +p-Nitrochlorobenzene
หวังว่าคงจะเข้าใจขึ้นนะค่ะ ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็นหมู่ดึงอิเล็กตรอน หมู่ใดมีข้อยกเว้นอย่างไร และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิ่งขึ้นนะค่ะ
