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第 十三 章 羧 酸 及 衍 生 物. 学习要求：. 1. 掌握羧酸及其衍生物的命名 2. 了解饱和一元羧酸的物理性质 3. 熟练掌握羧酸及其衍生物的化学性质 4. 了解几种重要羧酸的性质. §13 .1 羧酸的分类和命名. 一、分类. 根据羧基所连 烃基种类 : 脂肪族、脂环族 、芳香族 、杂环族羧酸。 脂肪族羧酸中 : 饱和不饱和 根据分子中 羧基的数目 ：一元、二元和多元羧酸；. 二、羧酸的命名. 1 、习惯命名法.
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第 十三 章 羧 酸 及 衍 生 物
学习要求： 1.掌握羧酸及其衍生物的命名 2.了解饱和一元羧酸的物理性质 3.熟练掌握羧酸及其衍生物的化学性质 4.了解几种重要羧酸的性质
§13 .1 羧酸的分类和命名 一、分类
根据羧基所连烃基种类: 脂肪族、脂环族 、芳香族 、杂环族羧酸。 脂肪族羧酸中: 饱和不饱和 根据分子中羧基的数目：一元、二元和多元羧酸； 二、羧酸的命名 1、习惯命名法
2.系统命名法 系统命名法的原则与羰基化合物相同。 4-甲基己酸
3-苯基丙烯酸 环戊基乙酸 2-甲基丁酸 α-甲基丁酸 顺-2-甲基环己基甲酸
§13.2 羧酸的物理性质 状态和气味： 饱和一元羧酸中：Ｃ1～Ｃ3羧酸是具有强烈酸味 和刺激性的液体，Ｃ4～Ｃ9的羧酸是具有腐败气味 的油状液体。Ｃ10以上的高级羧酸为蜡状固体。 脂肪族二元羧酸和芳香族羧酸都是固体。
水溶性： Ｃ1～Ｃ4羧酸可以和水混溶。芳香族羧酸 分子量较大，难溶于水。 熔、沸点 沸点 羧酸 > 醇 甲酸 乙醇 100.5℃ 78.4℃
甲酸 乙酸 丙酸 丁酸 戊酸 m.p.（℃） 8.4 16.6 -22 -4.7 -34.5 随分子量增加，分子间缔合受到阻碍。
0.127nm 羧酸根负离子轨道图
一、 羧酸的酸性 酸性和分子结构的关系： 影响因素很多 电子效应：给电子基，酸性减弱； 吸电子基，酸性增强。 1.一元羧酸 饱和：
不饱和： 空间效应： Ka 1.24×10-4 6.3×10-5
场效应： 某些取代基的静电作用通过空间对反应中心 发生影响的诱导效应。 酸性： 原因：
2. 二元羧酸 饱和： 不饱和：
比较下列化合物的酸性： b > a > e > d > c
利用此反应鉴别羧酸 酸性：
二、羧酸分子中的羟基被取代——羧酸衍生物的生成 1. 酰卤的生成
2. 酸酐的生成 内酐
历程： 对于伯、仲醇在酯化时醇脱氢，酸脱羟基。 叔醇：醇提供羟基，酸提供氢。 反应活性： 速度： 1 0.84 0.33 0.037
α-碳上没有支链的脂肪酸和伯醇反应速度最快 4.酰胺的生成
四、还原反应 一般还原剂不能还原 1.催化还原 2. 还原剂还原
五、脱羧反应 一元羧酸：
汉斯狄克(H.Hunsdicker) 自由基历程 柯齐(Kochi)反应：
二元羧酸： 1. 1，2-和1，3- 二羧酸发生脱羧
1,4-和1,5-二羧酸与脱水剂（乙酸酐、乙酰氯、 • 五氯化磷等）脱水成酸酐
§13.4 重要的羧酸 一、甲酸（蚁酸） 还原性（被强、弱氧化剂氧化）
二、乙二酸（草酸） 脱羧： 还原性：
三、丁烯二酸 顺丁烯二酸 失水苹果酸 马来酸 反丁烯二酸 延胡索酸 富马酸 300℃ m.p. 140℃
§13.5 一元羧酸的制法 一、醇的氧化 二、腈的水解
三、格式试剂与CO2作用 四、烯烃和炔烃的氧化 §13.6 羧酸衍生物的命名及物理性质 一、羧酸衍生物的命名
1.酰卤 可将酰基的名称放在前面，卤素的名称放在后面合起来命名，称为某酰卤。 异丁酰氯 对甲基苯甲酰氯 乙酰氯 2.酸酐 它们的命名，可在原来羧酸名称之后加一“酐” 字来称呼
单酐： 乙（酸）酐 混酐： 苯甲丁酐
内酐： 3.酯 酯的命名是把酸的名称放在前面，醇烃基的 名称放在后面，再加一“酯”字
甲酸乙酯 邻苯二甲酸二甲酯 二、羧酸衍生物的物理性质 低级的酰氯与酸酐是有刺鼻气味的液体。 低级酯具有水果的香味，十四碳酸以下的甲酯、 乙酯都是液体。酯在水中的溶解度较小。 酰氯与酸酐不溶于水，低级的遇水分解为水溶性 化合物。
§13.7 羧酸衍生物的化学性质 一、水解反应 反应剧烈 热水中更快 加热回流
皂化反应 时间较长 历程：
Y=离去基团（-Cl, -OCOR, -OR, -NH2) 离去的难易次序： 反应活性：
二、醇解反应 酯交换反应
三、氨解反应 活性次序是：
四、同金属有机物的反应 1.同格式试剂的反应（羧酸衍生物） 制备酮或叔醇
