Download
1 / 35
350 likes | 507 Views
ЯМР спектроскопия - информация. 1 H -ЯМР спектър на етилформиата. Преговор от физиката. Картинката е взета от http://en.wikipedia.org/wiki/Magnetic_dipole.
E N D
ЯМР спектроскопия - информация 1H-ЯМР спектър на етилформиата
Преговор от физиката Картинката е взета от http://en.wikipedia.org/wiki/Magnetic_dipole. В класическата физика при протичане на ток, I, в затворен плосък контур се образува магнитно полес линии на магнитната индукция, B, осево-симетрични спрямо нормалата на контура. Мярка за силата му е т.н. магнитен дипол,m.
Преговор от физиката В класическата физика енергията на взаимодествие на електричния дипол,m, с магнитно поле, с магнитна индукция B, се дава с израза Е = - m B Това на практика е скаларно произведение между двата вектора и когато те са насочени в една посока енергията е минимална, а когато сочат обратно – тя е максимална. Е = - (mxBx+ myBy + mzBz) Ако полето е насочено по остта z (т.е. B= Bz) то ще имаме Е = - mzBz
Магнитен момент на ядрата на атомите m = gP m–магнитен момент на атома g–магнитно-жироскопско отношение P – ъглов момент на атома I – спиново квантово число на ядрото mI– вторично спиново квантово число на ядрото |P| = (h/2p)sqrt[I(I+1)] Pz = (h/2p)mI Броятна проекциите = 2I + 1 mI = -I, -(I-1), … +I
Магнитни моменти на някои изотопи
Магнитният момент на протия m = gP За протия, 1H,I = ½, т.е. mI = -½, +½ Тогава m = -gℏ/2p m = +gℏ/2p В постоянно магнитно поле B0 Е = - mB0т.е. Еa= -(+gℏ/2p)B0 и Еb= -(-gℏ/2p)B0 .
Магнитният момент на протия hn = DЕ = + g (ℏ/2p)B0 n = g B0 / 2p
Химическото отместване 2pn = g B0 (1- s) s – константа на екраниране d = (ni – nr) / n0
Химическото отместване d = (ni – nr) / n0
Две спинови системи AXJAX - костанта на спин-спиново взаимодействие
Две спинови системи AXреален пример: 1-хлоро-4-нитробензен
Две спинови системи AXмалка разлика в химическото отместване
Спин-спиново взаимодействие - обобщение
Химическо отместване 2pn = g B0 (1 - s) s – константа на екраниране d = (ni – nr) / n0
Химическо отместване Ds = 10.0 Dr Ds - промяна на константата на екраниране спрямо бензена Dr - промяна на p-електронната плътност спрямо бензена
Химическо отместване Ds = 10.0 Dr Ds - промяна на константата на екраниране спрямо бензена Dr - промяна на p-електронната плътност спрямо бензена
Химическо отместванеанизотропия
Химическо отместванеанизотропия
Химическо отместване • Досега разглежданите фактори: • влияние на електронната плътност при Н • (sHF < sHCl < sHBr < sHI) • влияние на електронната плътност при съседния атом • електроотрицателност на заместителите • заряд на съседните атоми • магнитна анизотропия • бензен, тройна връзка, карбонилна група • Влиянието на други фактори: • Водородната връзка • Влияние на разтворителя
