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Photochimie organique comporte 2 étapes clef :

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Photochimie organique comporte 2 étapes clef :

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Presentation Transcript


  1. Femtochimie organique: participation d'un état relais à la redistribution ultrarapide de l'énergie électronique ou « le chausse-pieds femtoseconde »E. Gloaguenx, J.-M. Mestdaghx, L. Poissonx, J.-P. Visticotx et B. Soepx, M. Coroiu*, A. Eppink* et D.H. Parker*xLaboratoire Francis Perrin (CNRS-URA-2453),DSM/DRECAM/Service des Photons, Atomes et Molécules, C.E.A. Saclay, F-91191 Gif-sur-Yvette Cedex, France* Department of Molecular and Laser Physics, University of Nijmegen) Toernooiveld 1, 6525ED Nijmegen, Pays-bas Photochimie organique comporte 2 étapes clef : • passage par un état de transition • relaxation électronique avant l’état de transition • Apports de la femtochimie auquel le LFP a largement contribué • Relaxation électronique souvent ultrarapide

  2. Enjeux de la femtochimie organique • Comprendre les étapes de préparation des réactions photoinduites par recours à la notion d'intersection conique • Expliquer comment des déformations moléculaires font transiter très rapidement une molécule d'un état excité électronique vers l'état fondamental. • Clef pour expliquer la photo-stabilité des molécules biologiques

  3. Excitation pompe Etat final sondé par ionisation Evolution directe en 300 fs Etat initial Z pp* pp* ) ) V( V( Pyramidalisation Z Torsion CC Moteur(s) des relaxations ultra rapides TDMAE Mouvement de paquet d'onde au voisinage d'une intersection conique Résultat inattendu : le passage à travers plusieurs configurations électroniques accélère les relaxations. (observation directe des configurations électroniques par imagerie de photoélectrons)

  4. Laser sonde (800 nm) Laser pompe, 266 nm TDMAE+ 316+ Signal ionique (u. arb.) TDMAE2+ 432+ 200 300 400 500 Masse (u.m.a) Dispositif expérimental Camera Ecran Phosphore MCPs Electrons Vanne pulsée Electrodes Ecorceur Ions

  5. Etat initial (V) dépeuplé en 250 fs Etat final (Z) peuplé en 400 fs Etat de Rydberg qui sert de relais au transfert d'énergie V-Z 1500 1000 500 Délai pompe sonde 0 .2 1 2 L’état relais sert d'adaptateur de forme entre les orbitales initiale et finale entre lesquelles migre l'électron excité. Energie des électrons (eV) Visualisation directe des états électroniques visités par le système Symétrie des états des électrons Energie

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