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N,N ’ - 二咪唑丙基萘四酸二酰亚胺两脚配体及其配合物的结构和光电性能研究. 答辩人:江嘉键 指导老师:潘梅. 超分子配位聚合物. 特点: 1 密度低 2 结构明确 3 易于修饰 具有吸附性能的超分子配位聚合物 IRMOF-20 应用:催化,吸附,磁性,
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N,N’-二咪唑丙基萘四酸二酰亚胺两脚配体及其配合物的结构和光电性能研究N,N’-二咪唑丙基萘四酸二酰亚胺两脚配体及其配合物的结构和光电性能研究 答辩人:江嘉键 指导老师:潘梅
超分子配位聚合物 特点:1 密度低 2 结构明确 3 易于修饰 具有吸附性能的超分子配位聚合物IRMOF-20 应用:催化,吸附,磁性, 发光和生物活性。
超分子配位聚合物发光材料 有机材料 无机材料 更高的热稳定性 方便地通过修饰有机 配体实现发光的强度 和波长的调控
萘二酰亚胺衍生物是一类中性的平面 芳香性配体。其较大的共轭体系使其具有良好的电子接受性能和光化学稳定性,因而具有特殊的光电性能,从而引起广泛关注。
配体修饰方法: 1 对二酰亚胺的氮原子进行取代。 2 在萘环上进行取代。 研究手段:循环伏安图,紫外可见光谱和电 子顺磁共振光谱 。
研究进展:目前已有一些性能优越,具有很好应用潜力的萘四酸二酰亚胺类配体和配合物成功合成。研究进展:目前已有一些性能优越,具有很好应用潜力的萘四酸二酰亚胺类配体和配合物成功合成。 研究局限:对于萘四酸二酰亚胺类配体,配合物的结构及其结构与光谱性质变化的关系的研究相对较少。
本研究主要内容 1 配体及配合物的结构及其分析 1.1 配体及配合物合成 1.2 配体及配合物结构 1.3阴离子和阳离子相互作用对配合物配位模式的影响 2 配体及配合物结构对其光电性质的影响 2.1 循环伏安图分析 2.2 紫外光谱图分析 2.3 荧光发射光谱图分析
试管扩散:[Hg2(3-imntd)2I4]·2H2O (配合物1) [Hg2(3-imntd)2I4]·FeCp2 (配合物2) {[Hg(3-imntd)Cl2].CHCl3}n (配合物3) [Cd2(3-imntd)2I4]·2H2O (配合物4) 溶剂热法:[Cu(3-imntd)Cl2] (配合物5)
配体的三种构象 反式 L式 顺式
配体在单晶中的构象配体单晶构型配体单晶沿a轴堆积模式配体在单晶中的构象配体单晶构型配体单晶沿a轴堆积模式
[Hg2(3-imntd)2CI4]·FeCp2 (配合物3) 配合物3单晶构型 配合物3堆积模式
[Cu(3-imntd)Cl2] (配合物5) 配合物3单晶构型 配合物3堆积模式
1.3 阴离子和阳离子相互作用对配合物配位模式的影响
2.1 循环伏安图分析配体还原峰:-0.67 V配合物2还原峰:-0.46 V配合物3还原峰:-0.34 V
研究成果 • 合成了一类新型的乃四酸二酰亚胺类配体以及5个相应的配合物 ,发现配体及配合物中配体存在三种构象,且通过含时密度泛计算知反式构象为能量最低构象,计算结果与配体单晶中采用此构象的实验现象一致。 • 解释了阳离子和阴离子对配合物构型的影响。 3 解释了配体及配合物构型对其光电性能的影响。
展望 1 获得更多的以3-imntd为配体的配合物,并测定其荧光寿命,对关于结构对荧光发射光谱影响的假设进行验证和完善。 2 进一步合成不对称的萘四酸二酰亚胺类配体 ,研究萘四酸二酰亚胺类配体所形成的配合物结构特点 。 3 尝试在萘环上进行取代,引进能增强配体发光的基团或 是加大萘环平面的共轭体系,合成具有更优越光电性能的配合物。