第九章醛和酮

第九章 醛和酮

酮基第一节　醛、酮的结构和命名醛基羰基　　　　醛　　　　　　酮

饱和醛、酮 脂肪醛、酮不饱和醛、酮芳香醛、酮（一）分类（二）命名 1. 习惯命名法：醛的命名类似于伯醇酮的命名类似于醚甲基异丙基酮甲基乙烯基酮甲基环己基酮

系统命名法： 选择含有羰基的最长碳链为主链，编号从靠近醛基(酮基)一端开始 5-甲基-2-己酮 4,4 - 二甲基己醛苯乙酮 2-苯丙醛

第二节醛、酮的化学性质 C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，π电子云的分布偏向氧原子，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。

（一）与氢氰酸的加成 反应范围：醛、脂肪族甲基酮、少于八个碳的环酮。ArCOR和ArCOAr难反应。 α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物. 例如：

（二）与亚硫酸氢钠的加成 (1) 反应范围醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。 (2) 反应的应用 a.鉴别化合物 b.分离和提纯醛、酮(反应可逆）

（二）与氨的衍生物的加成 例如：希夫碱

氨的衍生物： H2N-R 伯胺 H2N-OH 羟胺 H2N-NH2 肼苯肼 2,4-二硝基苯肼氨脲希夫碱肟腙苯腙 2，4-二硝基苯腙缩氨脲 +醛（或酮）

氨的衍生物能与醛、酮起加成反应，用于鉴别羰基的存在，称为羰基试剂。氨的衍生物能与醛、酮起加成反应，用于鉴别羰基的存在，称为羰基试剂。常用试剂：2,4-二硝基苯肼－Ｈ2Ｏ＋黄色结晶反应产物用稀酸水解，可生成原来的醛、酮。用与分离和提纯醛或酮。

2，4–二硝基苯肼 （-）（+）黄（+）黄饱和NaHSO3 （+）结晶析出（－）鉴别：乙醇乙醛 3-戊酮

（四）与醇的加成 例如：

二、α-氢的反应 醛酮的 -氢较活泼（一）卤代反应醛、酮的α-H易被卤素取代生成α-卤代醛、酮，特别是在碱溶液中，反应能很顺利的进行。

[ O ] 含有α-甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反应，生成卤仿。碘仿反应: 试剂：I2+NaOH；　现象：黄色CHI3沉淀。碘仿反应用于鉴别以下结构：

能发生碘仿反应的化合物是？ (1) CH3CH2OH (2) CH3CHO (3) CH3CH2CHO (4)CH3CH2CH2OH 问题

+ H2O + HO－ + H2O + OH－（二）醇醛缩合反应在稀碱的作用下，一个醛的α-氢原子加到另一个醛的羰基氧原子上，α-碳则加到羰基碳原子上，生成β-羟基醛的醇醛缩合反应。

三、氧化和还原反应 （一）还原反应金属催化加氢，催化剂 Pt, Ni, Pd.

（二）醛的氧化反应 醛易被弱氧化剂氧化成酸，酮不易被氧化。 1.与Tollens(托伦)试剂作用：所有的醛都能反应，酮不能反应。可以用于鉴别醛、酮

RCOOH+Cu2O 班氏试剂砖红色（－） △ （－） 2. 与班氏试剂反应：(CuSO4，碳酸钠 , 柠檬酸钠 ) 除芳香醛外，其余的醛都能反应；酮不能发生反应。可以用于脂肪醛和芳香醛的鉴别。

四、与品红亚硫酸试剂的显色反应 品红亚硫酸试剂（希夫（Schiff）试剂）醛与之作用生成紫红色化合物是鉴别醛、酮的简便方法。可以鉴别甲醛和其它醛。

第三节重要的醛和酮 1. 甲醛 40%的甲醛水溶液称为福尔马林(Formalin)，用作消毒剂和防腐剂。 2. 丙酮检查尿中丙酮可用： 1. 亚硝酰铁氰化钠 [ Na2Fe(CN)5NO] + 氨水（阳性呈鲜红色）; 2 、碘仿反应（I2+NaOH)。

3. 樟脑 又名：2－莰酮。有兴奋运动中枢、呼吸中枢及心肌的功效。100g/L的樟脑酒精溶液称为樟脑酊，有止咳功效。十滴水、清凉油、消炎镇痛膏等均含有樟脑。

第九章 醛和酮