Ethery a sulfidy

1. Ethery a sulfidy

2. Názvosloví etherů • Etherová skupina jako hlavní (koncovka –ether) • CH3 – CH2 – O – CH2 – CH3 diethylether • CH3 – O – CH = CH2 methylvinylether • 2. Etherová skupina jako vedlejší (předpona alkoxy- ) • CH3 – O – CH2 – CH2 – CH2 – COOH kyselina 4-methoxymáselná

3. 3. Epoxidy (předpona epoxy- )

4. 4. Kyslíkaté heterocykly (heterocyklické názvosloví)

5. 5. Opakování atomů kyslíku v uhlovodíkovém řetězci kyslík místo skupiny CH2 předpona oxa- CH3 – O – CH2 – O – CH2 – O – CH2 – O – CH2 – CH3 2,4,6,8-tetraoxadekan

6. Názvosloví sulfidů • Sulfidická skupina jako hlavní (koncovka –sulfid) • CH3 – CH2 – S – CH2 – CH3 diethylsulfid • CH3 – S – CH = CH2 methylvinylsulfid • 2. Sulfidická skupina jako vedlejší (předpona alkylsulfanyl-) • CH3 – S – CH2 – CH2 – CH2 – COOH kyselina 4-methylsulfanylmáselná

7. 3. Epithiosloučeniny (předpona epithio- )

8. 4. Sirné heterocykly (heterocyklické názvosloví)

9. 5. Opakování atomů síry v uhlovodíkovém řetězci síra místo skupiny CH2 předpona thia- CH3 – S – CH2 – S – CH2 – S – CH2 – S – CH2 – CH3 2,4,6,8-tetrathiadekan

10. Chemické vlastnosti etherů a sulfidů Acidobazické vlastnosti volné elektronové páry  zásady (donory elektronů)

12. Preparativní význam mají sulfoniové soli vzniklé reakcí sulfidu s alkylačním činidlem

13. Tyto sulfoniové soli se převedou na odpovídající hydroxidy (například působením AgOH), které se tepelně (kolem 200 °C) rozloží

14. Štěpení etherů

15. Štěpení etherů aprotickými kyselinami

16. Štěpení oxiranu (ethylenoxidu) tříčlenný kruh má velké pnutí  snadno reaguje

21. Štěpení sulfidů Sulfidy jsou, na rozdíl od etherů, odolné vůči štěpení kyselými činidly. Je však možno je rozštěpit redukčně působením sodíku v kapalném amoniaku

22. Štěpení thiiranu Tříčlenný thiiranový kruh se štěpí velmi snadno (podobně jako oxiranový kruh u etherů).

23. Oxidace etherů a sulfidů

24. Příprava etherů a sulfidů Příprava etherů Obecnou metodou přípravy etherů je alkylace alkoholátů nebo fenolátů vhodným alkylačním činidlem R – ONa + R´- X → R – O – R´ + NaX Nižší ethery je možno připravit přímo z alkoholů za zvýšené teploty působením kyselých činidel

25. Ethery je také možno připravit adicí alkoholů na alkeny nebo alkyny. Adice na dvojnou vazbu je katalyzovaná kyselinou (H2SO4), zatímco adice na trojnou vazbu zásadou (KOH).

26. Příprava epoxidů Průmyslově oxidací ethylenu vzdušným kyslíkem při teplotě cca 300°C na stříbrném katalyzátoru

27. Příprava sulfidů Symetrické sulfidy se běžně připravují alkylací alkalických sulfidů R – Cl + Na2S  R – S – R + NaCl Asymetrické sulfidy se připravují alkylací thiolátů, případně thiofenolátů

29. Shrnutí kapitoly. Z acidobazického hlediska vystupují ethery a sulfidy jako zásady a mohou tvořit oxoniové a sulfoniové soli. Ethery je možno štěpit působením silných protických i aprotických kyselin. Oxiran a thiiran díky tříčlennému kruhu vykazují zvýšenou reaktivitu. Kyslík oxiduje ethery na uhlíku sousedícím s atomem kyslíku za vzniku hydroperoxidů, sulfidy se oxidují na atomu síry za vzniku sulfoxidů a sulfonů. Ethery je možno připravit alkylací vhodných alkoholátů (fenolátů). Sulfidy je možno připravit alkylací vhodných thiolátů (thiofenolátů). Nízkovroucí symetrické ethery je možno připravit působením silných kyselin na alkoholy. Ethery a sulfidy je možno rovněž připravit adicí alkoholů na alkeny.