第十章脂类化学

第十章脂类化学 • 第一节脂肪酸与前列腺素 • 第二节甘油酯类 • 第三节神经鞘脂类 • 第四节类固醇化合物

脂类（lipides）是脂肪和类脂（性质与脂肪相似）的总称。脂类（lipides）是脂肪和类脂（性质与脂肪相似）的总称。 • 脂类化学结构各不相同，但均有以下共性： 1)不溶于水而易溶于乙醚、氯仿、苯和丙酮等有机溶剂中。 2) 具有酯的结构或具有成酯的可能性； 3)为机体所利用，比如油脂是机体中的燃料分子。

脂类分类： 根据化学结构分：甘油酯类神经鞘脂类类固醇 • 脂肪（甘油三酯） • 磷脂：含磷酸及有机碱的脂类 • 糖脂：含糖及有机碱的脂类 • 类脂胆固醇及其酯 • 类固醇胆汁酸 • 类固醇激素根据生理功能不同分：

脂肪的生理功能： • 1)氧化供能 • 2)储存能量 • 3)提供必需脂肪酸 • 类脂的生理功能： • 1)是生物膜的组成成分； • 2)协助脂类和脂溶性维生素的吸收； • 3）胆固醇是机体合成维生素D3、胆汁酸及各种类固醇激素的重要原料。

第一节脂肪酸与前列腺素 一、脂肪酸参与构成脂类的脂肪酸往往是含16C以上的高级一元脂肪酸，它们可以是饱和脂肪酸，也可以是不饱和脂肪酸。常见有含16C、18C、20C的各种脂肪酸。所以也称高级脂肪酸。

脂肪酸结构：CH3-（CH2）14-COOH 十六(烷)酸（软脂酸，棕榈酸）CH3-（CH2）16-COOH 十八(烷)酸（硬脂酸）CH3（CH2）7CH=CH（CH2）7COOH 9-十八碳烯酸（油酸）Δ9十八碳烯酸CH3（CH2）4CH=CHCH2CH=CH（CH2）7COOH 9，12-十八碳二烯酸（亚油酸）Δ9，12十八碳二烯酸CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH（CH2）7COOH 9，12，15-十八碳三烯酸（亚麻酸）Δ9，12，15十八碳三烯酸CH3（CH2）4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH（CH2）3COOH 5，8，11，14-二十碳四烯酸（花生四烯酸）Δ5，8，11，14二十碳四烯酸

不饱和脂肪酸的顺反构型：

二、前列腺素（prostaglandin，PG） • 前列腺素由多烯脂肪酸合成，是脂肪酸的衍生物，分布广泛，具有激素调节作用。 • 前列腺素的母体结构是前列烷酸。前列烷酸

根据五碳环结构的不同，前列腺素分为PGA、PGB、PGC、PGD、PGE、PGF、PGG、PGH、PGI等，其中较为重要的有PGE、PGF、PGA和PGB：根据五碳环结构的不同，前列腺素分为PGA、PGB、PGC、PGD、PGE、PGF、PGG、PGH、PGI等，其中较为重要的有PGE、PGF、PGA和PGB：

各型前列腺素又可根据侧链所含双键数目再分成多种化合物：各型前列腺素又可根据侧链所含双键数目再分成多种化合物：

第二节甘油脂类 一、脂酰甘油 1.脂酰甘油的结构

如果 R1=R2=R3时，为单纯甘油三酯； • R1≠R2≠R3时，为混合甘油三酯（天然大多以此形式存在）； • R-COOH 可以是各种高级脂肪酸（16C～20C）（饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸），也可以是无机酸； • 当不饱和脂肪酸多时，甘油三酯呈液态即油（例：植物油），当饱和脂肪酸多时，甘油三酯呈固态即脂肪（例：猪油）。

2. 三脂酰甘油的性质 （1）水解和皂化

皂化反应：指在碱液中水解甘油三酯，生成三分子脂肪酸盐（即肥皂）和一分子甘油的反应。皂化反应：指在碱液中水解甘油三酯，生成三分子脂肪酸盐（即肥皂）和一分子甘油的反应。水解1克甘油三酯，所需KOH的毫克数称为皂化值。皂化值越大，表示脂肪酸平均分子量越小。

（2）氢化和碘化 • 当甘油三酯中含有不饱和脂肪酸时，其双键可以加氢被还原：

当甘油三酯中含有不饱和脂肪酸时，其双键可以加氢被还原，也可以直接碘化。用加碘的方法可以测定甘油三酯中脂肪酸所含双键的多少。当甘油三酯中含有不饱和脂肪酸时，其双键可以加氢被还原，也可以直接碘化。用加碘的方法可以测定甘油三酯中脂肪酸所含双键的多少。 • 每100g甘油三酯吸收碘的克数称为碘价。碘价越高，表示甘油三酯中双键越多。

（3）酸败作用 将甘油三酯久置于潮湿及闷热的空气中，则产生一种令人厌恶的气味，此变化称为酸败作用。包括两个过程：水解水解后生成某些有臭味的脂肪酸，例丁酸；氧化生成不稳定的过氧化物，进一步分解，则生成醛。

二、磷酸甘油酯 • 1.组成与命名 • 基本结构：磷脂酸

2. 重要的磷酸甘油酯 （1）磷脂酰胆碱（卵磷脂） ①构成生物膜的基本骨架； ②协助脂类物质运输。

（2）磷脂酰乙醇胺（脑磷脂）

（3）磷脂酰丝氨酸（脑卵脂）

（4）二磷脂酰甘油（心磷脂）

第三节神经鞘脂类 神经鞘脂类为神经鞘氨醇衍生物：神经鞘氨醇（2-氨基-4-十八碳烯-1，3二醇）神经酰胺（最简单的神经鞘脂类）

一、神经鞘磷脂 二、脑苷脂（属糖脂）

三、神经节苷脂（糖脂） GM1：神经酰胺—葡萄糖—半乳糖—N-乙酰半乳糖胺—半乳糖唾液酸

第四节类固醇化合物 一、类固醇化合物的结构与命名甾族化合物

二、重要的甾族化合物 1. 胆固醇（cholesterol）及胆固醇酯（cholesterol ester）

胆固醇是体内其它各种类固醇化合物的合成原料：在肝脏合成胆汁酸；在肾上腺皮质合成肾上腺皮质激素；在性腺合成性激素；在肠粘膜转变为维生素D原（7-脱氢胆固醇），后者在皮下经紫外线照射转变成维生素D3。

2. 粪固醇

3. 7-脱氢胆固醇

4. 胆汁酸 游离胆汁酸：

结合胆汁酸：

胆汁酸亲水基团与疏水基团排列在环戊烷多氢菲核两侧，故为强乳化剂（“生物肥皂”），能够协助脂肪消化。

5.类固醇激素 （1）肾上腺皮质激素盐皮质激素（调节水盐代谢）糖皮质激素（调节糖代谢）

（2）性激素 ①孕激素黄体酮

②雄激素

③雌激素 雌二醇

第十章 脂类化学