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1. 山西生物应用职业技术学院 山西生物应用职业技术学院 山西生物应用职业技术学院 中药提取分离技术 山西生物应用职业技术学院 山西生物应用职业技术学院 山西生物应用职业技术学院 山西生物应用职业技术学院 山西生物应用职业技术学院

2. 学习情境一 ——中药中生物碱(Alkaloids)类化学成分的提取分离技术

3. 1 3 掌握生物碱类化学成分的提取分离原理及操作。 熟练进行麻黄、防己、颠茄中生物碱的提取分离操作，能进行黄连、乌头中生物碱的提取分离操作。 学习目标 能力要求 2 掌握麻黄、防己、颠茄中生物碱的提取分离原理及技术； 熟悉黄连中生物碱的提取分离原理及技术； 了解乌头中生物碱的提取分离原理及技术。 熟练进行薄荷中的挥发油和青蒿中的青蒿素的提取分离操作； 能进行当归、丁香中挥发油的提取分离操作。 知识要求

4. 学习 提示 任务 一 教学内容 中药中生物碱类化学成分的结构、理化性质及提取分离知识 麻黄中生物碱类成分的提取分离技术 实训 麻黄中麻黄碱的提取分离及鉴定

5. 生物碱的结构与分类 生物碱的提取、分离与检识 一 一 学习提示 生物碱类化学成分的理化性质 二

6. 生物活性 生物碱 生物碱大多有较复杂的环状结构，氮原子结合在环内； 多呈碱性，可与酸成盐；多具有显著的生理活性。 分 布 生物碱在植物界分布较广，多数存在于双子叶植物中。例如毛茛科（黄连、 乌头）、罂粟科（罂粟、延胡索）、茄科（洋金花、颠茄、莨菪）防己科（汉防己、北豆根）、豆科（苦参）等。 经典定义 存在形式 多数以盐的形式存在（以有机酸盐为主，少数为无机酸盐）； 少数以游离形式存在（主要是一些碱性极弱的生物碱，如酰胺类生物碱）； 其他尚有以酯、苷及N→O化合物的形式存在（乌头碱、氧化苦参碱） 生物碱指来源于生物界的一类含氮有机化合物。

7. 1.颠茄类生物碱、2.乌头类生物碱等（ 了解） 1.酚性生物碱 2.内酯类生物碱 3. （内） 酰胺类生物碱 1.仲胺类生物碱（仲胺碱） 2.叔胺类生物碱（叔胺碱） 3.季铵类生物碱（季胺碱） （了解）见下表 生物碱类化合物的结构与分类 按结构分类 按氮原子存在状态分类* 按植物来源分类 按特殊功能基分类* 按性质分类* 1.水溶性生物碱 2.脂溶性生物碱 3.酸碱两性生物碱

12. （二） 生物碱类化合物的理化性质 旋光性 性状 溶解性 生物碱结构中如有手性碳原子或本身为手性分子即有旋光性。 游离生物碱 生物碱盐 形态 味 颜色 挥发性与升华性 亲脂性生物碱 亲水性生物碱 具特殊官能团的生物碱 一般易溶于水，可溶于醇类，难溶于亲脂性有机溶剂。 多具苦味。 多数为结晶形固体，少数为非晶形粉末；个别为液体。 一般为无色或白色，少数有颜色。 少数液体状态及个别小分子固体生物碱具挥发性个别生物碱具有升华性。 主要指季铵碱和某些含氮-氧化物的生物碱 大多数叔胺碱和仲胺碱为亲脂性，一般能溶于有机溶剂，尤其易溶于亲脂性有机溶剂 具酚羟基或羧基的两性生物碱既可溶于酸水，也可溶于碱水溶液。 含氧无机酸盐>不含氧无机酸盐>小分子有机酸盐>大分子有机酸盐

13. （二） 生物碱类化合物的理化性质 碱性大小与分子结构的关系 碱性 氮原子的杂化方式 诱导效应 共轭效应 空间效应 碱性 7 1S2 2S2 2P3 来源 N H+(接受质子或提供电子) 碱性强弱的表示方法 pka (碱共轭酸解离常数的负对数) 其值的大小与碱性呈正比。 pKa=-lgKa，Ka越小（碱的共轭酸 越稳定），Ka越大，碱性越强。 生物碱分子中氮原子的孤电子对与π-电子基团共轭时一般使生物碱的碱性减弱。 供电诱导使氮原子上电子云密度增加，碱性增强；吸电诱导使氮原子上电子云密度减小，碱性降低。 sp3＞sp2＞sp 氮原子由于附近取代基的空间立体障碍或分子构象因素，而使质子难于接近氮原子，碱性减弱。

14. （二） 生物碱类化合物的理化性质 沉淀反应 显色反应 生物碱在酸性水或稀醇 中与某些试剂生成难溶 于水的复盐或络合物的 反应称为生物碱沉淀反 应。这些试剂称为生物 碱沉淀试剂。 含少量甲醛的浓硫酸溶液 1%钒酸铵的浓硫酸溶液 1%钼酸钠(或钼酸铵)的浓硫酸溶液 莨菪碱显红色；吗啡显棕色； 马钱子碱显血红色； 奎宁显淡橙色；士的宁显蓝紫色。 吗啡显紫色渐转为棕绿色； 小檗碱显棕绿色； 利血平显黄色，2分钟后转为蓝色； 秋水仙碱显黄色； 阿托品显无色. 吗啡显紫红色；可待因显蓝色。 碘化铋钾（Dragendorff）试剂：与生物碱反应生成橘红色至黄色无定形沉淀 碘化汞钾(Mayer)试剂：与生物碱反应生成类白色沉淀 硅钨酸(Bertrad)试剂：与生物碱反应生成类白色或淡黄色沉淀。 雷氏铵盐试剂：雷氏铵盐即硫氰酸铬铵，其组成为NH4[Cr（（NH3）2 SCN）4]，其与季铵型生物碱反应生成红色沉淀或结晶。

15. 莨菪碱 东莨菪碱

16. （三） 生物碱类化合物的提取与分离 酸水提取法 生物碱的提取与分离 提取方法 醇类溶剂提取法 亲脂性有机溶剂提取法 利用生物碱碱性的差异分离 利用生物碱及其盐的溶解度不同分离 分离方法 利用生物碱的特殊官能团分离 利用色谱法分离

17. 般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除去杂质。般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除去杂质。 脂溶性生物碱的提取——酸水提取法 1. 原理 是将中药中的生物碱有机酸盐转变成水溶性较大的无机酸或小分子有机酸盐，将其提取出来。 2.常用的稀酸水 0.1%～1%盐酸、硫酸、醋酸和草酸等。 3.采用浸渍法和渗漉法。不得使用加热提取法。 4.提取效率高，操作简便；提取液体积大，浓缩困难，水溶性杂质多。 脂溶性生物碱的提取——醇类溶剂提取法 1.原理 利用游离碱及其盐均溶于乙醇的性质，将其提取出来。 2.可采用浸渍法和渗漉法，亦可采用回流法。 3.可将不同类型的生物碱提出，但提出的亲脂性杂质较多。 脂溶性生物碱的提取——亲脂性有机溶剂提取法 1.原理 游离碱大多溶于亲脂性有机溶剂的性质，故采用氯仿、 乙醚和苯等将其提取出来。 2.可采用浸渍法、回流法和连续回流法。 3.一般应先将用少量碱水（石灰乳、稀氨水等）湿润药粉，使其中生物碱盐转变成游离碱后，再用氯仿等提取。 4.该法选择性高，主要提取亲脂性生物碱，提出的杂质较少。但成本高、安全性差，故只用于实验室。

18. 苦参碱与氧化苦参碱的分离 麻黄碱与伪麻黄碱的分离 总碱氯仿溶液 pH 5～6缓冲液萃取 （强碱性生物碱）酸水层 氯仿层 pH 3～4缓冲液萃取 （中强碱性生物碱）酸水层 氯仿层 pH 1～2缓冲液萃取 （弱碱性生物碱）酸水层 氯仿层 利用生物碱碱性的差异分离 利用生物碱及其盐的溶解度不同分离

19. 某些生物碱特殊功能团（羟基、内酯键和内酰胺键等）能发生可逆性化学反应，导致某些生物碱特殊功能团（羟基、内酯键和内酰胺键等）能发生可逆性化学反应，导致 其溶解性改变，从而与其他成分分离。 1.酚性碱的分离 2.内酯类和内酰胺类生物碱的分离 1.吸附柱色谱（常用）常用氧化铝或硅胶作为吸附剂，以氯仿、苯等为底剂的溶剂系统作为洗脱 剂，其中加少量碱性试剂，可改善分离效果。 2.分配柱色谱 例如三尖衫酯碱和高三尖衫酯碱的分离。（P129） 3.高效液相色谱法（HPLC） 这是一种现代高效的分离分析方法。常用C18反相色谱柱，流动相以甲醇-水、 乙腈-水为底剂。 OH （苛性碱） H O－Ar≡N -O－Ar≡N H＋ （氯化铵） 酚盐（溶于水） （溶于氯仿等）酚性碱 OH - /Δ （溶于水） （溶于氯仿等） H+ 利用生物碱的特殊官能团分离 利用色谱法分离

20. （四）生物碱的检识 理化检识 物理检识主要根据生物碱的形态颜色嗅味等。 化学检识主要利用有关的沉淀反应和显色反应。 色谱检识 比较样品与对照品Rf值（TLC PC）或tR（HPLC GC）是否一致，从而作出判断。 （一）硅胶（氧化铝）吸附薄层色谱＊ 硅胶TLC最好在碱性条件下进行，可在展开剂中加入少量碱性试剂如二乙胺、氨水等，或制备碱性薄层板。 展开剂多以氯仿等亲脂性有机溶剂为主，再根据色谱结果调整展开剂的极性。 大多采用改良碘化铋钾试液喷雾显色，呈橘红色斑点。亦可直接观察斑点或在紫外下观察荧光斑点。 （二）纸色谱 常用正相纸上分配色谱。注意保持生物碱状态的均一性。 ①游离碱： 常以甲酰胺为固定相，氯仿苯等为展开剂。 ②生物碱盐： 常以水为固定相，BAW（n-BuOH-HAC-H2O）溶剂系统 为展开剂。 显色方法与薄层色谱基本相同，但不宜使用含硫酸的显色剂。 （三）高效液相色谱法 分辨率高，结果准确可靠。

21. 学习目标 一 二 五 四 六 三 任务一 麻黄中生物碱类成分的提取分离技术 麻黄中生物碱的提取分离技术 必备知识 相关知识链接及拓展 课堂互动 目标测试

22. 3 1 2 掌握麻黄中生物碱类化学成分的提取分离原理及操作技术。 掌握麻黄中生物碱类化合物的提取、分离及鉴定技术。 熟悉麻黄中生物碱类化合物的结构及性质。 了解麻黄中生物碱类化合物的存在及生物活性。 能力要求 知识要求 一 学习目标 熟练进行麻黄中生物碱类化合物的提取、分离及鉴定操作。 学会麻黄中生物碱类化合物的色谱鉴定技术。 学习目的

23. 二 麻黄中生物碱类化学成分的提取分离技术 麻黄（herba ephedrae）为麻黄科草麻黄(Ephedra sinica Stapf.)、中麻黄(Ephedra intermedia Schrenk et C.A.Mey.)或木贼麻黄(Ephedra equisetina Bge.)的干燥草质茎。具有发汗解表、宣肺平喘、利水消肿的作用。麻黄中含有多种生物碱,因产地和品种的不同有一定的差异,一般以麻黄碱和伪麻黄碱为主,此外还含少量甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。

24. 麻黄碱与伪麻黄碱提取分离工艺流程

25. 三 必备知识 （一）麻黄中主要有效成分及结构 （二） 麻黄生物碱的性质

26. （一）麻黄中主要有效成分及结构 麻黄中含有多种生物碱，以麻黄碱和伪麻黄碱为主，其次是甲基麻黄碱和去甲基麻黄碱。它们的结构如下：

27. （二）麻黄生物碱的理化性质 1.性状 麻黄碱和伪麻黄碱的分子量较小，为无色结晶，游离麻黄碱含水物熔点为40℃。两者都具有挥发性。 2.碱性 麻黄碱和伪麻黄碱为仲胺生物碱，且氮原子在侧链上，碱性较强，而且伪麻黄碱的碱性（pKa9.74）稍强于麻黄碱（pKa9.58）。 3.溶解性 由于麻黄碱和伪麻黄碱的分子较小，且属芳烃仲胺生物碱，其溶解性与一般生物碱不完全相同。游离的麻黄生物碱可溶于水，而伪麻黄碱由于形成较稳定的分子内氢键，所以在水中的溶解度比麻黄碱小。麻黄碱和伪麻黄碱也能溶解于氯仿、乙醚、苯及醇类溶剂中。麻黄碱草酸盐比伪麻黄碱草酸盐在水中溶解度小。

28. 四 知识链接与拓展 基本原理 溶剂提取法 影响因素 浸渍法 操作形式 渗漉法 煎煮法 回流法 连续回流法

29. 般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除去杂质。般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除去杂质。 基本原理 根据中药化学成分与溶剂间“极性相似相溶”的原理，依据各类成分溶解度的差异，选择对所提成分溶解度大、对杂质溶解度小的溶剂，依据“浓度差”原理，将所提成分从药材中溶解出来的方法。 影响因素---溶剂、方法、粉碎度、温度、时间等 1 药材粉碎度：药粉越细、表面积越大，提取效率越高。但太细，药粉对成分 的吸附也越强。因此水提取宜用粗粉；用有机溶剂可细些,以20目为好。 2 提取温度：一般热提效率高，但要考虑有些成分温度高易破坏，应选择适宜 温度。 3 提取时间：一般提取时间长提出量大。但被提成分在细胞内外溶解一旦平衡， 时间长即无意义。一般热水提以1/2hr为宜，乙醇提1hr为宜。 4 提取溶剂的选择: 遵循“相似者相溶”规律，选择对有效成分溶解度大，对无 效成分溶解度小的溶剂做为提取溶剂;溶剂沸点要适中、低毒安全、环保。 5 提取方法的选择:见后面

30. 操作形式

31. 基本原理 是将水蒸气通入含有挥发性成分的药材中，使药材中挥发性成分随水蒸气蒸馏出来的提取方法。 水蒸气蒸馏法 适用范围 适用于能随水蒸气蒸馏而不被破坏并难溶于水的成分的提取，常用于挥发油等挥发性成分的提取。 装置示意图

32. 般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除去杂质。般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除去杂质。 水蒸气蒸馏法和离子交换树脂法提取麻黄中生物碱类化合物 水蒸气蒸馏法 麻黄碱和伪麻黄碱在游离状态时具有挥发性，可用水蒸气蒸馏法从麻黄中提取出来，将馏出液中用适量草酸溶液吸收，使其转变成麻黄碱草酸盐和伪麻黄碱草酸盐。由于溶解度不同，麻黄碱草酸盐从水溶液中析出，伪麻黄碱草酸盐仍留在水中，过滤分离后再按溶剂提取法中的精制步骤将其精制成盐酸麻黄碱和盐酸伪麻黄碱。此法具有设备简单，操作方便且安全，但本法需先将麻黄草的煮提液浓缩成浸膏，碱化后再用水蒸气蒸馏法提取，此过程加热温度较高，部分麻黄碱被分解产生胺和甲胺，从而影响产品的质量和收率。 离子交换树脂法 利用生物碱盐能够交换到强酸型阳离子树脂柱上，将麻黄草的酸性水提液通过离子交换柱，用酸性液洗脱，由于麻黄碱的碱性比伪麻黄弱，可先从树脂柱上洗脱下来，从而使两者达到分离。本法比较简单，无需特殊设备，只要控制好洗脱液的用量即可使麻黄碱和伪麻黄碱分离，实验室多应用此法。

34. 离子交换树脂法 ----操作流程 中药酸水提取液（盐） 过阳离子交换树脂柱 （RSO3- H+） 树脂柱（RSO3BH+） 流出液 （水溶性杂质） 氨液碱化（游离） 氯仿提取 回收溶剂 总生物碱

35. 敞口蒸发 适用于少量水提液。 薄膜蒸发 效率高，适用于大量水提液。 水提液的浓缩 提取液的浓缩 常压蒸馏 适用于低沸点有机溶剂的回收，例如乙醚、 丙酮等 减压蒸馏 适用于高沸点有机溶剂的回收，例如乙醇、正丁醇等 有机提取液的浓缩 【注】加热有机溶剂（溶液）必须使用非明火热源。

36. 五 课 堂 互 动 　　　根据前面所学的理论知识比较麻黄碱和伪麻黄碱，并思考如何分离它们？

37. 学习目标 一 二 五 四 六 三 任务二 防己中生物碱类成分的提取分离技术 防己中生物碱的提取分离技术 必备知识 相关知识链接及拓展 课堂互动 目标测试

38. 3 1 掌握防己中生物碱类化学成分的提取分离原理及操作技术。 能力要求 一 学习目标 2 熟练进行防己中生物碱类化合物的提取、分离及鉴定操作。 学会防己中生物碱类化合物的色谱鉴定技术。 掌握粉防己碱和防己诺林碱的提取、分离技术。 熟悉粉防己碱和防己诺林碱的结构及主要理化性质。 了解粉防己碱和防己诺林碱的提取分离新进展。 知识要求 学习目的

39. 二 防己中生物碱类化学成分的提取分离技术 防己（Stephania tetrandra）又称粉防已、汉防己、倒地拱，为防已科植物粉防己的干燥根，为临床常用中药。防已味苦、辛，性寒，具有祛风止痛、利水消肿等功效。现代药理实验研究表明，防己总生物碱具有镇痛、消炎、降压、肌肉松弛以及抗菌、抗肿瘤的作用，其主要有效成分为粉防己碱（又称汉防已甲素）和防己诺林碱（又称汉防己乙素）。

40. 防己生物碱的提取分离工艺流程

41. 三 必备知识 （一）防己中主要有效成分及结构 （二） 防己生物碱的性质

42. （一）防己中主要有效成分及结构 防已中的生物碱含量高达1.5%一2.3%，其中主要为粉防己碱和防己诺林碱，还含少量的轮环藤酚碱。粉防己碱和防己诺林碱均属于双苄基异喹啉衍生物，且为叔胺生物碱，轮环藤酚碱为季铵型生物碱。其结构如下 ：

43. （二）防己生物碱的理化性质 1．性状 粉防己碱和防己诺林碱均为白色结晶。粉防己碱的熔点为217℃～218℃（丙酮），防己诺林碱自丙酮中析出的结晶具有双熔点，126℃～177℃熔融，200℃固化，继续加热至237℃～238℃再熔融。轮环藤酚碱的氯化物为无色结晶，熔点214℃。 2．碱性 粉防己碱和防己诺林碱分子中均有两个叔胺状态的氮原子，碱性较强。轮环藤酚碱属于原小檗碱型季铵碱，具强碱性。 3．溶解性 粉防己碱和防己诺林碱化学结构相似，亲脂性较强，具有脂溶性生物碱的一般溶解性。但由于两者的分子结构中7位取代基的差异，前者为甲氧基，后者为酚羟基，故粉防己碱的极性较小，能溶于冷苯；防己诺林碱极性较大，难溶于冷苯。利用这一性质差异可将两者分离。轮环藤酚碱为水溶性生物碱，可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等亲脂性有机溶剂。

44. 四 知识链接与拓展 酸溶碱沉法 酸碱沉淀法 碱溶酸沉法 沉淀法 水提醇沉法 试剂沉淀法 醇提水沉法 中性醋酸铅法 铅盐沉淀法 碱式醋酸铅法

45. 般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除去杂质。般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除去杂质。 酸碱沉淀法的基本原理 利用某些成分在酸（或碱）中溶解，继而又在碱（或酸）中生成沉淀的性质达到分离的方法。这种沉淀反应是可逆的，可使有效成分与其它杂质分离。 酸沉淀与碱沉淀各自的沉淀范围 酸沉淀：适用于分离提纯酸性、碱性或两性有机化合物，如 黄酮、蒽醌类酚酸性成分等。 碱沉淀：适用于分离提纯碱性或两性有机化合物，如一些生 物碱、蛋白质等。

46. 利用酸溶碱沉法提取粉防己中的生物碱类成分

47. 般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除去杂质。般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除去杂质。 试剂沉淀法的基本原理 利用某成分能与某些试剂产生沉淀的性质或利用某些成分在不同溶剂中溶解度的差异，通过加入特定试剂或溶剂，使生成沉淀，而与其它成分分离。 醇沉淀与水沉淀各自的沉淀范围 醇沉淀：适用于含蛋白质、淀粉、粘液质、树胶等杂质的 药材的提取和精制； 水沉淀：适用于色素、树脂、油脂、叶绿素等杂质多的药材 的提取和精制。

48. 般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除去杂质。般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除去杂质。 铅盐沉淀法的基本原理 利用中性醋酸铅和碱式醋酸铅在水或稀醇溶液中，能与许多天然药物化学成分生成难溶性的铅盐或铅络合物沉淀，使有效成分与杂质分离。 中性醋酸铅与碱式醋酸铅各自的沉淀范围 中性醋酸铅：适用于沉淀具有羧基、邻二酚羟基的酸性或 酚性物质； 碱式醋酸铅：除可沉淀上述物质外，还可沉淀部分大分子 中性物质和少数碱性很弱的生物碱。

49. 般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除去杂质。般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除去杂质。 酸碱沉淀法的基本原理 利用某些成分在酸（或碱）中溶解，继而又在碱（或酸）中生成沉淀的性质达到分离的方法。这种沉淀反应是可逆的，可使有效成分与其它杂质分离。 酸沉淀与碱沉淀各自的沉淀范围 酸沉淀：适用于分离提纯酸性、碱性或两性有机化合物，如 黄酮、蒽醌类酚酸性成分等。 碱沉淀：适用于分离提纯碱性或两性有机化合物，如一些生 物碱、蛋白质等。

50. 脱铅的方法 硫化氢法脱铅最为常用，将铅盐沉淀悬浮于水或稀醇中，通入硫化氢气体，使其分解并使铅转为不溶性的硫化铅沉淀（脱铅），中药成分留在母液中，硫化氢法脱铅彻底，但脱铅液需通入空气或二氧化碳驱除干净剩余的硫化氢。 硫化氢法 中性硫酸盐法常加入硫酸钠等中性硫酸盐，因生成的硫酸铅在水中有一定溶解度，故脱铅不彻底。 中性硫酸盐法 阳离子交换树脂法脱铅快而彻底，但溶液中某些有效成分的阳离子也可能被交换到树脂上，造成吸附损失，且用于脱铅后的树脂再生困难。 阳离子交换 树脂法