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第七章 芳香烃

第七章 芳香烃. 习题课. 一、化学性质. 1 、单环芳烃的化学性质 （ 1 ）取代反应 ①卤代（芳环卤代；侧链卤代） ②硝化 ( 混酸 ) ③ 磺化 ( 浓硫酸 ) ④ 烷基化 ( 卤代烃、烯、 醇 / AlCl 3 、 质子酸 ) ⑤ 酰基化（酰氯、酸酐 /AlCl 3 ). 溴的四氯化碳溶液不反应. 一、化学性质. 1 、 单环芳烃的化学性质 （ 2 ）加成反应（加氢；加氯） （ 3 ） 氧化反应（侧链氧化成苯甲酸；芳环催化氧化成顺丁烯二酸酐） 2 、萘的化学性质 （ 1 ）取代反应 ①卤代 ②硝化. 一、化学性质. 2 、萘的化学性质

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第七章 芳香烃

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  1. 第七章 芳香烃 习题课 jzddmjx@163.com

  2. 一、化学性质 1、单环芳烃的化学性质 （1）取代反应 ①卤代（芳环卤代；侧链卤代） ②硝化(混酸) ③磺化(浓硫酸) ④烷基化(卤代烃、烯、醇/ AlCl3、质子酸) ⑤酰基化（酰氯、酸酐/AlCl3) 溴的四氯化碳溶液不反应 jzddmjx@163.com

  3. 一、化学性质 1、单环芳烃的化学性质 （2）加成反应（加氢；加氯） （3）氧化反应（侧链氧化成苯甲酸；芳环催化氧化成顺丁烯二酸酐） 2、萘的化学性质 （1）取代反应 ①卤代 ②硝化 jzddmjx@163.com

  4. 一、化学性质 2、萘的化学性质 （1）取代反应 ③磺化 ④乙酰化 （2）加成反应 （3）氧化反应（α—萘醌，邻苯二甲酸酐） jzddmjx@163.com

  5. 二、定位规律 1、一元取代苯的定位规律 （1）二类定位基 ①致活和较弱致钝的邻对位定位基 ②致钝的间位定位基 （2）结构特征 第一类定位基：一般为负离子或与苯环直接相连的原子是饱和的（-C6H6、-CH=CH2例外） jzddmjx@163.com

  6. 二、定位规律 1、一元取代苯的定位规律 （2）结构特征 第二类定位基：一般为正离子或与苯环直接相连的原子是不饱和的(含重键）（-CCl3例外） （3）定位效应 第一类定位基：使苯环活化，并使新基团主要进入其 邻位和对位（卤原子和氯甲基使苯环较弱钝化） 第二类定位基：使苯环钝化，并使新基团主要进入其间位 jzddmjx@163.com

  7. 二、定位规律 不一定是同一类定位基 2、二元取代苯的定位规律 （1）两个定位基的定位效应一致，则新基团进入其一致指向的位置； （2）两个定位基的定位效应不一致，若两个基为同类，则由定位能力强的决定新基团进入环上的位置；若两个基团不是同一类，则由第一类基决定新基进入环上的位置。 jzddmjx@163.com

  8. 二、定位规律 3、萘环取代反应的定位规律 （1）萘的一元取代定位规律 萘环α-位比β-位活泼，因此取代反应主要发生在α-位。但发生磺化和酰化反应时，在高温及极性溶剂中则有利于β-位产物的生成； jzddmjx@163.com

  9. 二、定位规律 3、萘环取代反应的定位规律 （2）萘的二元取代定位规律 • 当萘环的α-位上有第一类定位基时，再进行取代反应，新基主要进入同环的另一个α-位； • 当萘环的β-位上有第一类定位基时，再进行取代反应，新基主要进入同环与原取代基相邻的α-位； • 当萘环的α-位或β-位上有第二类定位基时，再进行取代反应，新基主要进入异环的α-位； jzddmjx@163.com

  10. 二、定位规律 4、定位规律的应用 • 预测反应的主产物 • 指导设计合成路线 jzddmjx@163.com

  11. CH=CH2 SO3H OH Cl NO2 CH3 CH2COOH NO2 CH3 CH NO2 三、习题 1、给下列化合物命名 间（或3-）硝基苯酚 对（或4-）氯苯乙烯 对（或4-）甲基苯磺酸 1，1-二苯乙烷 α-萘乙酸 1，5-二硝基萘 jzddmjx@163.com

  12. COOH NO2 NO2 CH3 CH(CH3)2 CH3 CH2Cl HC-CH-CH3 CH3 Cl 1、给下列化合物命名 2,4-二硝基苯甲酸 间甲基异丙苯 对氯苄基氯 2-甲基-3-苯基丁烷 jzddmjx@163.com

  13. CH3 NO2 Cl CN COOH C2H5 OCH3 2、比较下列各组化合物进行亲电取代反应的活性顺序 ⑴ ② ① ④ ③ ⑵ ③ ④ ② ① jzddmjx@163.com

  14. CH3 CH3 CH3 Cl OH CH3 COOH Cl NO2 NO2 OH 2′比较下列各组化合物进行硝化反应的活性 ⑶ ③ ② ④ ① ⑷ ③ ② ① ④ jzddmjx@163.com

  15. CH3 NO2 OCH3 COOH CH3 SO3H OCH3 CH3 NHCOCH3 Br COOH NO2 SO3H NO2 Cl NO2 3、用箭头表示出下列化合物进行硝化反应时，硝基进入苯环的主要位置。 ⑸ ⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑺ ⑹ ⑻ ⑽ ⑼ jzddmjx@163.com

  16. OH NHCH3 NHCH3 CH3 Br CN CH2CH3 OCH3 3、用箭头表示出下列化合物进行硝化反应时，硝基进入苯环的主要位置。 ⒁ ⑾ ⑿ ⒀ jzddmjx@163.com

  17. Cl2 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 FeCl3 , △ Cl Cl-CHCH3 Cl2 Cl Cl-CHCH3 光 Cl Cl 4、完成下列化学反应，并说明反应类型。 ？ ？ ⑴ 苯环氯代 侧链氯代 jzddmjx@163.com

  18. 浓HNO3 CH3 CH3 CH3 浓H2SO4 浓H2SO4 CH3COCl CH3CH2Cl 100℃ CH2CH3 CH2CH3 AlCl3 , △ AlCl3 , △ NO2 SO3H SO3H COCH3 4、完成下列化学反应，并说明反应类型。 ⑵ ？ ？ 类型? ⑶ ？ ？ jzddmjx@163.com

  19. CH3 COOH CH=CH2 KMnO4 C(CH3)3 C(CH3)3 △ CH2CH3 H2/Ni △ ,p 4、完成下列化学反应，并说明反应类型。 ⑷ ？ 类型? ⑸ ？ jzddmjx@163.com

  20. SO3H NO2 浓H2SO4 SO3H SO3H NO2 60℃ 浓H2SO4 ＋ 浓HNO3 4、完成下列化学反应，并说明反应类型。 ⑹ jzddmjx@163.com

  21. CH3 CH3 Cl-CCH3 CH3CH2CH2Cl KMnO4 ,H＋ CH3CH2Cl CHCH2Cl Cl2 AlCl3 △ AlCl3 光 CH3 CHCH3 NO2 NO2 NO2 CH2CH3 CH2COOH 5、下列各步反应是否正确？若有错误，请予以纠正。 ⑴ ⑵ 硝基苯能烷基化吗？ jzddmjx@163.com

  22. NO2 CH3 NO2 COOH Br Br Br C(CH3)3 NO2 Cl 6、以苯、甲苯或萘为原料合成下列化合物（其他试剂任选）。 ⑷ ⑵ ⑶ ⑴ ⑴甲苯先磺化占位，再硝化，再水解去磺基。 ⑵甲苯先烷基化，再氧化。 ⑶苯先溴化，再硝化，再溴化。 ⑷萘先硝化，再氯化。 jzddmjx@163.com

  23. NO2 COOH SO3H CHCH3 Br NO2 Cl Br 6′以苯为主要原料,选择适当的试剂合成下列化合物。 ⑴ 烷基化；硝化；硝化；KMnO4/H+氧化 ⑵ 氯化；磺化； ⑶ 烷基化；苯环溴化；侧链溴化； jzddmjx@163.com

  24. NO2 COOH SO3H Cl COCH3 COOH CH2CH3 Br 6′以苯为主要原料,选择适当的试剂合成下列化合物。 ⑷ 烷基化；酰基化；KMnO4/H+氧化 ⑸ 烷基化；磺化；苯环氯化； ⑹ 烷基化；苯环溴化； KMnO4/H+氧化;硝化； jzddmjx@163.com

  25. CH2 NO2 6′以苯为主要原料,选择适当的试剂合成下列化合物。 烷基化；硝化；侧链氯化；烷基化 ⑺ jzddmjx@163.com

  26. 7、分子式为C8H10的芳烃，发生硝化反应时，只得到一种一元硝化产物，用重铬酸钾氧化时，可得二元芳酸。试推测该芳烃的构造式并写出相关反应式。7、分子式为C8H10的芳烃，发生硝化反应时，只得到一种一元硝化产物，用重铬酸钾氧化时，可得二元芳酸。试推测该芳烃的构造式并写出相关反应式。 分析：结合分子式，再由“重铬酸钾氧化时，可得二元芳酸”可知它是什么样的取代苯？ 又由“硝化反应时，只得到一种一元硝化产物”，可推知它应是O-，M-，P-的哪一种呢？ 是对二甲苯。 jzddmjx@163.com

  27. CH=CHCH3 COOH COOH NO2 8、推测结构 （1）某芳烃化合物A的分子式为C9H10，能使溴的四氯化碳溶液褪色。用高锰酸钾的硫酸溶液氧化A时，得到乙酸和芳酸B。B发生硝化反应时，只得到一种主要产物C。试推测A、B、C的构造式。 C A B jzddmjx@163.com

  28. CH2CH3 CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3 或 CH3 CH3 CH3 8、推测结构 （2）三种芳烃分子式均为C9H12，经酸性高锰酸钾氧化后，A生成一元羧酸、B生成二元羧酸、C生成三元羧酸。但硝化后A和B分别得到两种一元硝化物，而C只得到一种一元硝化物。试推测A、B、C的构造式。 A B C jzddmjx@163.com

  29. CH2CH=CH2 CH3CHCH3 CH=CH2 CH=CHCH3 CH3 9、选择题 (1)在光照的条件下，甲苯与溴发生的是（ ）。 A 亲电取代 B 亲核取代 C 游离基取代 D 亲电加成 （2）下列化合物中，只能使高锰酸钾溶液褪色，不能使溴的四氯化碳溶液褪色的是（ ）。 A B C D C A jzddmjx@163.com

  30. OCH3 Br Cl CH3 NO2 CN CH2CH3 OCCH3 SO3H CH3 NO2 9、选择题 B （3）下列化合物发生硝化时，反应速度最快的是（ ）。 A B C D (4)下列化合物与苯发生烷基化反应时，会产生异构现象的是（ ）。 A 1-溴丙烷 B 2-溴丙烷 C 溴乙烷 D 2-甲基-2-溴丙烷 （5）下列化合物中，苯环上两个基团定位效应不一致的是（ ）。 A B C D A • B

  31. Br SO3H CH3 NO2 COOH NHCH3 OH NH2 9、选择题 (6)下列化合物中，苯环上两个基团属于同一类定位基的是（ ）。 A B C D （7）下列各组试剂中，可用于鉴别苯、甲苯和环己烯的是（ ）。 A 发烟硫酸、稀冷高锰酸钾溶液、溴的四氯化碳溶液 B 稀溴水、稀冷高锰酸钾溶液 C 浓硫酸、稀溴水 D 溴的四氯化碳溶液、热高锰酸钾酸性溶液 B D jzddmjx@163.com

  32. 9、选择题 （8）下列基团中，能使苯环活化程度最大的是（ ）。 A –OH B –Cl C –CH3 D –CN (9)下列基团中，能使苯环钝化程度最大的是（ ）。 A D A –NH2 B –NHCH3 C –CHO D –NO2 jzddmjx@163.com

  33. COOH Br NO2 苯 溴化 烷基化 硝化 氧化 苯 烷基化 硝化 溴化 氧化 苯 硝化 溴化 烷基化 氧化 9、选择题 （10）由苯合成 最佳合成路线是（ ）。 A 苯 烷基化 溴化 硝化 氧化 B C D B jzddmjx@163.com

  34. 你都学懂了吗？ jzddmjx@163.com

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