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CATALISIS. COMPARACION ENTRE CATALISIS HOMOGENEA Y HETEROGENEA. IVERMECTINA: reducción con catalizador Rh/PPh 3. ESTEROIDE. PROCESOS INDUSTRIALES valores en miles de toneladas. TONs y TOFs. METATESIS AB + CD = AD + CB. LA DANZA DE LOS ALQUENOS (o intercambio de parejas).
E N D
METATESIS AB + CD = AD + CB
METATESIS: CATALIZADORES • Schrock 1990 • Muy reactivo • Menos reactivo • Estable al aire, y solventes próticos PCy3 = triciclohexilfosfina ángulo de cono: 170° PPH3:ángulo de cono: 145°
ROMP The catalysts used for ROMP are the same catalysts used for olefin metathesis. However, one has to be a little more careful when selecting a ROMP catalyst. If the catalyst is too active, it can metathesize the unstrained olefinic bonds in the growing polymer chain (a process called "back-biting"), thereby reducing the molecular weight and increasing the molecular weight distribution (polydispersity). For example, consider the synthesis of polyacetylene by ROMP of cyclooctatetraene shown below. Backbiting occurs when the growing polymer chain can orient to undergo an intramolecular metathesis and generate benzene, a thermodynamic sink. To prevent backbiting in this or other systems you must make sure your catalyst does not react with internal olefins!
ROMP: TERMINACION • REACCION CON ALDEHIDOS • TRANSFERENCIA DE CADENA
LIGANDOS ASIMETRICOS BINAP
ESTEREOSELECTIVIDAD Al hidrolizar la amida (NH2): L-Dopa (mal de Parkinson)
POLIMERIZACION DE ALQUENOS ZIEGLER-NATTA
HIDROFORMILACION • REACCIONES COMPETITIVAS
HIDROFORMILACION: COBALTO 18 e- SUSTITUCION DE LIGANDO (MECANISMO DISOCIATIVO) AdOx-ElRed INSERCION 1,2 INSERCION 1,1 Anti-Markovnikov Markovnikov
ESTEREOSELECTIVIDAD INDUCCION ASIMETRICA E
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