170 likes | 385 Views
URBAN UREA CYCLE (URURCI). A probléma maga. A probléma számokban. Budapesten éves szinten 22,000 tonna karbamid kerül a csatornahálózatba a vizelettel (30 g/fő/d) Ennek piaci értéke: 2,2*10 9 HUF (2,2 milliárd Ft) N eltávolításra az FCsM Rt. évi 5,5*10 9 HUF-t költ
E N D
URBAN UREA CYCLE(URURCI) A probléma maga
A probléma számokban • Budapesten éves szinten 22,000 tonna karbamid kerül a csatornahálózatba a vizelettel (30 g/fő/d) • Ennek piaci értéke:2,2*109 HUF(2,2 milliárd Ft) • N eltávolításra az FCsM Rt. évi5,5*109 HUF-tkölt (0,5 Mio szennyvíz m3/d, és 30 Ft/m3 N kezelési költség) Ez így együtt:7,7 milliárd HUF/év MI VÁLASZT EL MINKET ETTŐL A PÉNZTŐL???
Ne hagyjuk ammóniummá alakulni az értékes molekulát ! (2 probléma) • A lebomlás megakadályozása • Az urea eltávolítása a nyers szennyvízből, még a biológiai tisztítóegységek előtt
Húgysav • A húgysav (ureát) a madarak és hüllők N katabolizmusának végterméke. (Bár szintézise energiaigényes, a vízveszteség minimalizált. Általában a nagyon száraz körülmények között élő állatok kényszerülnek így megszabadulni a N feleslegtől. (kengurupatkány).
Mi történik az ureával acsatornában? 1. Lépés: Urea hidrolízis (NH4)2CO3 Ammónium karbonát (NH2)2CO + 2H20 Urea víz Ureáz 2. lépés + (NH4)2CO3 + 2H+ 2NH4 + CO2 + H20 Ammónium karbonát 3. Lépés: pH függő egyensúly beállása NH4 + OH- NH3 + H2O +
1. probléma: A karbamid lebomlásának megakadályozása • Ureáz enzim időleges gátlása (N-(n-butyl) tiofoszfor triamide (NBPT),4-amino-o-krezol és-m-krezol • Csapadékképzés a csatornahálózatban (karbamid-aldehid kondenzátumok: metil-karbamid láncok ) • Biuret képzés → • Műgyanta képzés (aminoplasztok) • Nehezebben biodegradálható vegyület képzése a csatornahálózatban (a képen: nyugtató)
A lassított vagy gátolt urea bomlás problémái • Hidraulika (napszakosan változó ritmusok) • Időkorlátok (tartózkodási idők) • Biokémiai/mikrobiológiai problémák (a keletkező anyag nem lehet tartósan inhibitor vagy biocid hatású) • A képződő vegyület egyszerű művelettel eltávolítható legyen a nyers (előülepített) szennyvízből • Ne okozzon korróziót, dugulást, stb.
2. probléma: az urea (vagy származékai) eltávolítása a nyers szennyvízből • Mikroszűrés (amennyiben csapadék) • Ioncsere (amennyiben töltött molekula) • Egyszerűbb adszorberek (amennyiben polimer) • Szintézis módszerek megfordítása (de akkor ammónium kezelés szükséges, pl. katalitikus utóégetés) • Ülepítés (ha elegendően nagy és súlyos a csapadékrészecske)
Karbamid acilezése • NH2CONH2 + Me2CH-CHBr-COBr → NH2-CO-NH-CO-CHBr bromurál + CH2Me2 + HBr • NH2CONH2 + EtOOC-CH2-COOEt + NaOEt → barbitursav alloxán (B12 vitamin szintéziséhez használják) • dialkil-malonészterekkel ugyanígy készülnek a barbiturát nyugtatók:
Ha nem csak megszabadulni akarunk a telepre érkezett ureától... • Biodegradálható termoplasztikok gyártása (műveleti leírás: Uppsala, 2007) • Urea-zsírsav komplexek képzése (by Bengen, (German Patent Appl. OZ 12438, 1940) kristályos zárványok
Karbamid-formaldehid (FORMURIN) • Legelterjedtebb kondenzátum, mely különböző márkanéven: Ureaform, Nitroform, Formurin, stb. ismert. A lassan ható N-műtrágyák oldhatósága az aktivitási indexszel (Ai) jellemezhető: Ai=[(Nh%-Nf%)/Nh%]*100, ahol: Nh%= hideg vízben oldhatatlan N%, Nf%= forró vízben oldhatatlan N%. Izobutilidén-dikarbamid (IBDU) a karbamid és az izobutiraldehid kondenzációjával előállítható műtrágya. Krotonilidén-dikarbamid (CDU) • A karbamid-aldehid alapú műtrágyák előállítása költséges, ezért csapadékosabb országokban használják
Faipari ragasztók • A karbamidgyanták ragasztóképessége és tapadása igen jó, vízzel és nedvességgel szembeni ellenálló képessége kielégítő. • Hátrányos tulajdonsága a viszonylagos ridegség, melynek csökkentésére töltő- és nyújtóanyagokat (őrölt cellulóz, ipari rozsliszt stb.) alkalmaznak. • A víz- és főzésállósági tulajdonság javítása melamingyanta bekeverésével lehetséges. • Az amingyanták, ezen belül is a karbamid-formaldehid műgyanták felhasználása széles körű: faforgácslap és pozdorjalap gyártásához, rétegelt lemezek készítéséhez, farostlemezek ragasztásához alkalmazhatók.
Karbamid műtrágya • Wöhler,1828 • Hatóanyag-tartalom: 46,6 % (m/m) • Előnyös tulajdonságok (ár, nagy hatóanyag-tartalom, kis higroszkóposság) • Vízben jól oldódik, hidrolizál • NH2-CO-NH2 + H2O 2 NH3 + CO2 • Széles körű felhasználás (paraffinmentesítés, hidrazin előállítás, műanyagipar, hyperol)
Karbamid előállítása • Néhány módszer: • - kalcium cián-amid hidrolízise: • CaCN2 + 3 H2O (NH2)2CO + Ca(OH)2 • - ammónia és karbonil-szulfid reakciója: • 2 NH3 + COS (NH2)2CO + H2S • - ammónia és szén-dioxid reakciója: • 2 NH3 + CO2 (NH2)2CO + H2O
Karbamidszintézis • 1. Ammónium-karbamát képződés: • CO2 + 2 NH3 NH2-CO-O-NH4 • Hr= - 157,8 kJ/mol • 2. Ammónium-karbamát dehidratációja: • NH2-CO-O-NH4 NH2-CO-NH2 + H2O • Hr= + 32,2 kJ/mol