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物理化学开放实验. Y 3+ 与卟啉配位反应的热力学和动力学研究. 实验技能训练要点. 分光光度计 的 的使用、恒温水浴的使用 (巩固训练 ). 实验提示. 1. 采用平衡移动法,保持卟啉浓度不变 , 测量体系在金属离子浓度为零、 [L] 和充分配位时的吸光值的吸光度 A 0 、 A 和 A ∞ ,随 [Y 3+ ] 浓度的变化 , 根据下列关系 : ln( A- A 0 ) / ( A ∞ - A ) = ln K + n ln[L]
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物理化学开放实验 Y3+与卟啉配位反应的热力学和动力学研究
实验技能训练要点 分光光度计的的使用、恒温水浴的使用(巩固训练 )
实验提示 1. 采用平衡移动法,保持卟啉浓度不变, 测量体系在金属离子浓度为零、[L] 和充分配位时的吸光值的吸光度A0、A 和A∞,随[Y3+] 浓度的变化, 根据下列关系: ln( A- A0 ) / ( A∞ - A ) = lnK + nln[L] 以ln( A- A0 ) / ( A∞ - A ) 对ln[L]线性回归, 由斜率和截距分别求得配位反应的配位数n及平衡常数K值
实验提示 2. 配位反应均在金属离子浓度大大过量( 100 倍) 于卟啉浓度的准一级条件下进行,测定波长为产物的特征波长, 测量反应体系吸光度随时间的变化值, 由此拟合反应的表观速率常数kobs。根据阿伦尼乌斯方程,由不同温度下的kobs求得反应的表观活化能。
实验内容 (1)查阅文献确定产物的特征波长445 nm (2)在一定温度下, 配制一系列不同浓度的[Y3+] 溶液,分别与固定浓度的卟啉溶液在氮气保护下进行反应, 达到平衡后测体系的吸光值。 (3)在一定温度下, 固定[Y3+]的浓度,固定卟啉溶液的浓度,测量反应体系吸光度随时间的变化值。 (4)不同温度下, 固定[Y3+]的浓度,固定卟啉溶液的浓度,测量反应体系吸光度随时间的变化值。
实验结果要求 (1)求得配位反应的配位数n及平衡常数K值; (2)求得不同温度下配位反应的表观速率常数kobs,根据阿伦尼乌斯方程,进一步求得反应的表观活化能。
参考文献 [1]戴安邦. 配位化学[ M] . 北京: 科技出版社, 1987: 324. [2] 金家骏. 液相化学反应动力学原理[ M] . 上海: 上海科技出版社,1984: 209. [3]胡珍珠, 陈泉军, 陈芳.钇(Ⅲ)与卟啉配位反应的物理化学性质研究. 化学与生物工程, 2006, 23(1):16-17, 29