1 / 54

第十一章羧酸

第十一章羧酸. 教学要求：掌握羧酸的结构、分类和命名 重点掌握羧酸的化学性质和制备. 第十一章 羧 酸. 11-1 羧 酸 一、分类、命名和结构 1 、分 类、命 名. 分类与醛、酮相似；命名与醛相似。例如：. C>10 , 加“碳”字. 2 、结 构 ：. 二、物理性质. C≤9 液体， C>10 蜡状固体 C 1 -C 3 刺鼻酸味 C 4 -C 9 难闻臭味 沸点：比分子量相近的醇还要高. 原因：氢键更牢固，常以二聚体的形式存在。.

artie
Download Presentation

第十一章羧酸

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. 第十一章羧酸 教学要求：掌握羧酸的结构、分类和命名 重点掌握羧酸的化学性质和制备

  2. 第十一章 羧 酸 11-1 羧 酸 一、分类、命名和结构 1、分 类、命 名

  3. 分类与醛、酮相似；命名与醛相似。例如： C>10 , 加“碳”字

  4. 2、结 构：

  5. 二、物理性质 C≤9 液体， C>10 蜡状固体 C1-C3 刺鼻酸味 C4-C9 难闻臭味 沸点：比分子量相近的醇还要高

  6. 原因：氢键更牢固，常以二聚体的形式存在。 C1-C3 与水混溶 ，原因： -COOH 是亲水基团 。 可用作润滑剂，原因：

  7. 四、化学性质

  8. 1、羧基中羟基氢原子反应 （1）酸 性

  9. 影响羧酸酸性强弱的因素：

  10. （c）氢键、溶剂化效应 溶剂化效应指溶质与溶剂 分子间的作用力，有利于 共轭碱的稳定，酸性增强。

  11. (2) 羟基中氢的反应

  12. 2、羧基中羟基的反应 (1)酯的生成 提高产率的措施： (a)增加一种反应物的量；(b)除去产物水（恒沸去水；加脱水剂）。

  13. （A) 酯化反应历程（酰氧键断裂历程 ）：

  14. 酸催化； 醇（ROH）是弱的亲核试剂；羧酸分子中羰基活性 不如醛、酮，加酸使羰基碳正电性增强（C=O+H）。 酰氧键断裂历程，一般指羧酸与伯醇或仲醇反应。 影响酯化反应速率的因素：

  15. (B) 烷氧键断裂历程（羧酸与叔醇反应）： (c) 酰氧键断裂历程 (单分子历程，即第一步先形成酰基正离子）

  16. （2）形成酰卤、酸酐、酰胺的反应 （a）酰卤的形成 低沸点的酰卤用三氯化磷，高沸点的酰卤用五氯化磷。 酰氯是重要的酰基化试剂 。 制备酰氯能不能用HCl ? 羧酸分子中羟基 不如醇羟基活泼

  17. （b）形成酸酐

  18. (c) 形成酰胺

  19. 3、脱羧反应 脱羧反应：羧酸失去羧基放出CO2的反应。

  20. (b)洪赛迪克尔（Hunsdiecker）反应：

  21. 芳香羧酸、α ，β –不饱和羧酸易脱羧。 4、α-H的卤代反应 羧酸分子中α-H的活性比醛、酮低，卤代反应 在催化剂（ p 、s ）作用下进行。例如：

  22. 控制反应条件（如卤素的用量、温度等）， 可得到一取代产物。

  23. 应 用：α-卤代酸在有机合成上是重要的中间体。例如：

  24. 5、羧基中羰基的反应（还原） 羧基的p-π共轭影响，使羧基中羰基不活泼， 难以亲核加成，难被还原。

  25. 硼烷将羧酸还原成醇，酯基不影响。—— 选择性还原剂 6、二元羧酸 的反应 二元羧酸指分子两端都含有羧基的化合物 。 熔点高（都是晶体）；容易溶于水。 原因：增加一个羧基，极性增强，形成氢键能力增强。 （1）具有一元羧酸一般的化学性质 例如：形成酯的反应、酸性等。

  26. -COOH 的吸电子诱导效应，使酸性增强； -COO - 的供电子诱导效应，使酸性减弱。 （2）两个羧基的相互影响，表现出一些特性。 例如：受热分解反应。 1,2- 1,3- 二元羧酸，加热脱羧（-COOH的吸电子作用）。

  27. 1,4- 1,5- 二元羧酸，加热脱水。 1,6- 1,7- 二元羧酸，加热脱羧，又脱水。

  28. 油脂广泛存在于动植物体： 动物的脂肪组织，经熔化可分离出来。 植物的种子、果实，经压榨提取。 例如： 大豆约20℅，花生仁约50℅，核桃仁约60℅。 油脂是动植物体贮存和供给能量的重要物质之一 （油脂、蛋白质、糖）。 高能量食品：油脂 = 蛋白质 + 糖 （等量所释放的能量） 油脂承担着重要的生理功能：是维生素的良好溶剂，可使内脏 器官免受震动，具有防寒作用。 但过多的脂肪要影响某些内脏器官，例如心脏。

  29. 自然界存在的油脂是混合酯，高级脂肪酸是直链的，自然界存在的油脂是混合酯，高级脂肪酸是直链的， 碳原子是偶数的。 饱和的脂肪酸：硬脂酸（十八酸）、软脂酸（十六酸） 不饱和的脂肪酸：油酸（9-十八碳烯酸）、亚油酸 （9，12-十八碳二烯酸） 饱和的脂肪酸 不饱和的脂肪酸 硬脂酸 软脂酸 油酸 亚油酸 猪油： 12-18 28-30 41-48 6-7 大豆油： 2-4 6-10 21-29 50-59 油脂高温下的变化，加热高于180 0C ，发生分解，其中：

  30. 五、羧酸的来源和制备 天然的油脂水解，得到高级脂肪酸。 肥皂 —— 高级脂肪酸的钠盐。 室温下为固态或半固态 —— 脂肪 （饱和高级脂肪酸的甘油酯） 室温下为液态 —— 油 （不饱和高级脂肪酸或低分子量的脂肪酸 的甘油酯）

  31. 1、氧化法  烃、醇、醛、酮的氧化。例如：

  32. 2、水解法： 羧酸衍生物、腈的水解。例如：

  33. 3、羧化法 4、乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯法

  34. 练习题：

  35. 六、重要的羧酸 1、甲 酸（蚁酸）

  36. 甲酸具有强的腐蚀性，能刺激皮肤起泡。 食醋中含 6-8℅ 的乙酸， 乙酸具有杀菌能力， 可预防肠胃炎疾病。 2、乙 酸（醋酸） 熔点16.6 0C 通常叫冰醋酸。

  37. 3、苯甲酸（安息香酸） 具有防腐、杀菌能力，用作防腐剂（0.1℅）。 4、乙二酸（草酸） 常以钙盐、钾盐的形式存在于植物的细胞壁中。

  38. 5、丁烯二酸 （顺反异构体 ） 反式结构对称性较好，熔点较高； 顺式结构较不稳定，分子内能较高，燃烧热较高。

  39. 8-2 取代酸 羧酸分子中的氢原子被其他原子或基团取代所生成的 化合物。 卤代酸 氨基酸 羟基酸 羰基酸 一、羟基酸 1、制 备 （1）卤代酸水解 （2）氰醇水解

  40. (3) 列佛尔曼斯基反应 α-卤代酸酯在锌粉作用下，与醛、酮反应，产物水解后， 得到β-羟基酸酯，再水解便得到β-羟基酸。

More Related