СТРАТЕГІЇ ДОСЛІДЖЕННЯ ХІМІЧНИХ СПОЛУК З ВИКОРИСТАННЯМ СУЧАСНИХ ФІЗИЧНИХ МЕТОДІВ Частина друга

1. СТРАТЕГІЇ ДОСЛІДЖЕННЯ ХІМІЧНИХ СПОЛУК З ВИКОРИСТАННЯМ СУЧАСНИХ ФІЗИЧНИХ МЕТОДІВ Частина друга

2. - ЯКИЙ СКЛАД (БРУТТО-ФОРМУЛУ) МАЄ СПОЛУКА? - ЯКІ ФУНКЦІОНАЛЬНІ ГРУПИ (СТРУКТУРНІ ФРАГМЕНТИ) МАЄ МОЛЕКУЛА? - ЯКОЮ Є МОЛЕКУЛЯРНА ТОПОЛОГІЯ (ПОСЛІДОВНІСТЬ ХІМІЧНИХ ЗВ’ЯЗКІВ)? - ЯКОЮ Є ПРОСТОРОВА БУДОВА МОЛЕКУЛ СПОЛУКИ, ЩО ДОСЛІДЖУЄТЬСЯ? - ДЕТАЛІ БУДОВИ: ЧИ НАЯВНІ В МОЛЕКУЛІ ВОДНЕВІ ЗВ’ЯЗКИ, В ЯКІЙ ТАУТОМЕРНІЙ ФОРМІ ІСНУЄ СПОЛУКА І Т.П.?

3. ПРИКЛАД 1 (1Н-, 13С-ЯМР, HSQC, COSY, HMBC, NOESY) Склад невідомої сполуки (мас-спектрометрія високої роздільної здатності): С10Н13N2O2Br

4. С10Н13N2O2Br 1Н-ЯМР спектр сполуки (розчинник – (CD3)2SO) Аналіз хімічних зсувів, інтегральної інтенсивності та мультиплетності. Висновки: наявна лише одна група СН3; всі інші сигнали – СН або СН2 групи. Імовірна наявність С=СН- фрагменту. СН або СН2 групи можуть бути зв’язані з гетероатомами Н2О ДМСО

5. С10Н13N2O2Br 13С-ЯМР спектр сполуки (розчинник – (CD3)2SO) Аналіз хімічних зсувів. Висновки: атоми вуглецю з вихідної сполуки, напевно, збереглися; всі вони нееквівалентні. Імовірна наявність С=СН- фрагменту. СН або СН2 групи можуть бути зв’язані з гетероатомами.

6. С10Н13N2O2Br HSQC спектр сполуки (розчинник – (CD3)2SO) CH2 ОCH2 BrCH2 CH2 =СН- CH3 СН Висновки. в сполуці наявні: 1 СН3 група CH3 4 СН2 групи, дві з яких зв’язані з гетероатомами (киснем та азотом/бромом) CH2 CH2 BrCH2 C СН 1 СН група C ОCH2 Фрагмент С=СН Домішки? Відповідно до брутто-формули, в молекулі є два четвертинних атоми С =СН- =C-

7. С10Н13N2O2Br COSY спектр сполуки (розчинник – (CD3)2SO) CH2 ОCH2 BrCH2 CH2 =СН- CH3 СН С=СН- фрагмент і СН група зв’язані між собою CH3 ОСН2 та BrСН2 – ізольовані, а значить, зв’язані з четвертинними С CH2 CH2 СН3 група зв’язана з BrCH2, імовірно, через С Аліфатичні СН2 зв’язані між собою СН Одна з аліфатичних СН2 зв’язана з СН BrCH2 ОCH2 =СН-

8. С10Н13N2O2Br PUZZLE! С=СН- фрагмент і СН група зв’язані між собою СН3 ОСН2 та BrСН2 – ізольовані, а значить, зв’язані з четвертинними С CH2 С Br СН3 група зв’язана з BrCH2, імовірно, через С СН CH2 СН Аліфатичні СН2 зв’язані між собою CH2 С С Одна з аліфатичних СН2 зв’язана з СН CH2 О

9. С10Н13N2O2Br HMBC спектр сполуки (розчинник – (CD3)2SO) CH2 ОCH2 BrCH2 CH2 =СН- CH3 СН =СН- фрагмент зв’язаний з СН і з Сдвома або більше зв’язками CH3 ОСН2  CH2 CH2 CH2 BrСН2  CH3 BrCH2 C BrСН2  C, C СН BrСН2  CH C ОCH2 CH2  =C- =СН- =C-

10. С10Н13N2O2Br PUZZLE! =СН- фрагмент зв’язаний з СН і з Сдвома або більше зв’язками СН3 CH2 ОСН2  CH2 С Br BrСН2  CH3 BrСН2  C, C СН CH2 СН BrСН2  CH CH2 CH2  =C- С С CH2 N О N+ O-

11. Яка просторова будова сполуки? СН3 CH2 CH2 СН3 С Br С Br СН CH2 СН CH2 СН CH2 СН CH2 чи С С С С CH2 N CH2 N О N+ О N+ O- O-

12. CH2 ОCH2 BrCH2 CH2 NOESY спектр сполуки (розчинник – (CD3)2SO) =СН- CH3 СН

13. Програми обробки спектрів - MESTREC

14. Програми обробки спектрів - ADVASP

15. Програми обробки спектрів – ACD NMR