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第 8 章 沉淀滴定法

第 8 章 沉淀滴定法. 滴定分析小结. 8.1 沉淀滴定法. 要求. 1 ） 沉淀滴定曲线的计算. 2 ） 影响滴定突跃的因素. √. 3 ） 沉淀滴定的方法 - 银量法. Mohr 法， Volhard 法， Fajans 法. 方法、指示剂、滴定剂、 滴定条件、应用对象、干扰. 一、银量法的原理及滴定分析曲线 1 ．原理 2 ．滴定曲线 3 ．影响沉淀滴定突跃的因素 4 ．分步滴定 二、指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法（ Mohr 法） （二）铁铵钒指示剂法（ Volhard 法） （三）吸附指示剂法（ Fayans 法）.

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第 8 章 沉淀滴定法

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Presentation Transcript

  1. 第8章 沉淀滴定法 滴定分析小结

  2. 8.1 沉淀滴定法 要求 1） 沉淀滴定曲线的计算 2） 影响滴定突跃的因素 √ 3） 沉淀滴定的方法-银量法 Mohr法， Volhard法，Fajans法 方法、指示剂、滴定剂、 滴定条件、应用对象、干扰

  3. 一、银量法的原理及滴定分析曲线 1．原理 2．滴定曲线 3．影响沉淀滴定突跃的因素 4．分步滴定 二、指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法） （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法） （三）吸附指示剂法（Fayans法） 银量法-滴定曲线

  4. 1. 原理 2. 滴定曲线 Ag+ + X- AgX↓ 一、银量法的原理及滴定分析曲线

  5. 3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 4. 分步滴定

  6. 4. 混合离子的沉淀滴定-分步滴定 可分步滴定 • 如样品中含有Cl-、I-，I-首先沉淀析出，Cl-开始沉淀析出时， • 如样品中含有Cl-、Br-，Br-首先沉淀析出，Cl-开始沉淀析出时， 不可分步滴定

  7. 铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ） 吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ） 二、指示终点的方法

  8. 原理： 滴定条件： 适用范围： A. 指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓(饱和AgCL溶液，p272) B. 溶液酸度：控制pH = 6.5~10.0（中性或弱碱性） C. 注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br- （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 可测Cl-， Br-，Ag+，CN-， 不可测I- ，SCN- 且选择性差(p272)

  9. 1．直接法 原理: 滴定条件: 适用范围: （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ） A. 酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 B. 指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L C. 注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+ 酸溶液中直接测定Ag+

  10. 原理： 滴定条件： 2．间接法 A.酸度：稀HNO3溶液,防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B.指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意事项

  11. C．注意事项 测Cl- 时，预防沉淀转化, 造成终点不确定 测I-时，预防发生氧化-还原反应 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差 措施：加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀） 加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触 措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+ [Fe3+]=0.2 mol/L，TE%＜0.1% • 适用范围： 返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN-选择性好

  12. 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变化 原理： SP前： HFL H+ + FL-（黄绿色） AgCl:Cl- - - - - 吸附过量Cl- SP时：大量AgCl:Ag+::FL-（淡红色）- - --双电层吸附 （三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ）

  13. 滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa 2.0——选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 b）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力< 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞Cl-＞荧光黄 例： 测Cl－→荧光黄 测Br－→曙红

  14. d )．避免阳光直射 e )．被测物浓度应足够大 f )．被测阴离子→阳离子指示剂 被测阳离子→阴离子指示剂 适用范围： 可直接测定CL-，Br-，I-，SCN-和Ag + 续前

  15. 二氯荧光黄 二氯荧光黄 Yellowish-green color • Initial point Cl- colorless

  16. After equivalent point

  17. Fajans法常用吸附指示剂 沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：

  18. 8.2 沉淀滴定法应用实例 • 1. 可溶性氯化物中氯的测定 • 测定可溶性氯化物中的氯，可按照用NaCl标定AgNO3溶液的各种方法进行。 • 当采用莫尔法测定时，必须注意控制溶液的pH＝6.5-10.5范围内。 • 如果试样中含有PO43-、AsO43-等离子时，在中性或微碱性条件下，也能和Ag+生成沉淀，干扰测定。因此，只能采用佛尔哈德法进行测定，因为在酸性条件下，这些阴离子都不会与Ag+生成沉淀，从而避免干扰。 • 测定结果可由试样的质量及滴定用去标准溶液的体积，以计算试样中氯的百分含量。

  19. 例：称取试样0.5000g，经一系列步骤处理后，得到纯NaCl和KCl共0.1803g。将此混合氯化物溶于水后，加入AgNO3沉淀剂，得AgCl 0.3904g，计算试样中Na2O的质量分数。 解：设NaCl的质量为x，则KCl的质量为0.1803g-x。于是 (MAgCl/MNaCl)x+(MAgCl/MKCl)(0.1803g-x) =0.3904g x=0.0828g wNa2O=x·(MNa2O/2MNaCl)/ms×100%=8.78%

  20. 2. 银合金中银的测定 将银合金溶于HNO3中，制成溶液， Ag+NO3-+2H+=Ag++NO2↑+H2O 在溶解试样时，必须煮沸以除去氮的低价氧化物，因为它能与SCN—作用生成红色化合物，而影响终点的现察： HNO2+H++SCN—＝NOSCN十H2O (红色) 试样溶解之后，加入铁铵矾指示剂，用标准NH4SCN溶液滴定。 根据试样的质量、滴定用去NH4SCN标准溶液的体积，以计算银的百分含量。

  21. 3. 有机卤化物中卤素的测定 将有机卤化物经过适当的处理，使有机卤素转变为卤离子再用银量法测定。

  22. 实验方案设计参与式讨论 • 试设计用沉淀滴定法测定加碘食盐中碘含量的实验方案（包括化学反应、基准物质、滴定剂、指示剂，计算公式）。

  23. 8.2 滴定分析小结 • 自学内容：

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