第十章配位化合物

第十章配位化合物 一、基本概念 1、定义：配体、配位原子、配位数、配离子、配合物 2、配合物的命名 ①根据化学式进行命名 ②根据命名写出化学式

二、配合物的化学键与构型 1、配位数CN=2 采用SP或Sd杂化，直线型，如 2、配位数CN=4 ①采用dSP2杂化，平面四方型，属内轨型，低自旋态，如 ②采用SP3杂化，正四面体，属外轨型，高自旋态，如 3、配位数CN=6 ①采用SP3d2杂化，正八面体，属外轨型，高自旋态，如 ②采用d2SP3杂化，正八面体，属内轨型，低自旋态，如

4、配合物的磁性 ①配合物的磁性用磁矩μ表示。 μ与配合物的中央体（中心离子）拥有的成单电子数n的关系为： n ： 1 2 3 4 5 μ：1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 显然，测出μ值，即推出中央体有的成单电子数 ②利用μ n 推中央体是否有 de重排：推中央体杂化类型，键型，分子构型 ① ② ③

例：，测知μ=1.98BM，推理程序如下： ①测μ=1.98 n=1……配合物中Fe3+仅有1个成单电子 ②自由Fe3+d电子态为d5，即n0=5；n<n0；中Fe3+实行3d电子重排： n0=5 n=1 自由Fe3+，d5配合中Fe3+，d1 ③推知，中Fe3+采取d2SP3杂化，形成内轨配键，低自旋态，构型为正八面体

三、配位平衡 1、配位平衡常数 ①稳定常数 ②不稳定数 2、 Kf 的应用 ①以Kf比M~Lm稳性大小同类型M~Lm，M~Ln（m=n)，Kf大，则配合物稳定好，相反成立 ②求溶液中残留[Mm+]

四、配位平衡移动 1、酸效应与配位平衡 ——L=弱酸根、NH3等通式：显然给定M~Lm，Ka越小，酸越弱，Kj越大，即配合物稳定性被酸效应破坏的程度越大，配合物越不稳定。

2、配位平衡与沉淀平衡 ①配合→沉淀转化通式：结论：给定配合物,Ksp越小,则配合物越易转化为沉淀。通常：求在M~Lm中加入沉淀剂，可否有沉淀产生求算步聚：从Kf式求出自由的[Mm+] 求出[沉淀剂浓度]，算Qc比Ksp，Qc>Ksp有沉淀，否则否。

例：在0.1 mol·l-1溶液中加入NH3·H2O至[NH3·H2O]=1 mol·l-1，问是否有Cu(OH)2产生？解：①从Kf 式求[Cu2+]： ②求NH3·H2O提供的沉淀剂浓度 ③算 ∴有Cu(OH)2↓产生

②沉淀→配合转化 通式：M——沉淀剂n+mL=M~Lm+n沉淀剂结论：形成的配合物越稳定，Kf值越大，沉淀物越容易转化为配合物。通常：求算沉淀转化为配合物时所需要配体的浓度：求算步骤：推求[M~Lm]和[沉淀剂]浓度 M——沉淀剂n + mL = M~Lm+n沉淀剂起始令： x mol·l-1 Comol·l-1 平衡：完全转化 Co-m x x n·x ※按上公式求平衡态时[L] ※求配体L的越始浓度：（m·X 为消耗浓度）

例：使0.01ml AgBr完全溶解在1升NH3·H2O， 求NH3·H2O的最低浓度：解： 0.01 Co 平衡完全溶解 Co-2×0.01 0.01 0.01 mol·l-1

3、配位平衡与氧化还原平衡 关注形成配合物对值的影响 ①在体系中加入配合剂结果，使变小求从KKf式求出[Mn+] 代入奈方程求当体系处于标态：

则：任意态Mn+/M的E值，标志M~Lm/M的E0值如：Hg2+/Hg加入KCN至平衡，则： ②在Mn+/Mm+（n>m) 体系中加入配合剂 ① ② 结果：变大变小取决于和的大小；

求算：从Kf式分别出[Mn+]、[Mm+] 代入奈方程求当体系处标准态则如：加入KCN，处标准态

五、练习题 实例讨论： 1、CrCl3·6NH3在溶液中存在多种配体为Cl-、NH3和H2O的配合物，根据下列AgNO3试验结果，写出相应的配合物化学式并命名。 ①加入AgNO3，有产物AgCl↓ ②加入AgNO3，产生沉淀 ③加入AgNO3，产生0.3mol AgCl沉淀（溶液中有0.1mol CrCl3·6NH3) ④加入AgNO3，无AgCl沉淀产生

2、给定[Cu(NH3)4]SO4溶液，当处于下列环境条件下，可否产生Cu(OH)2沉淀，已知浓度为0.01mol·l-1,2、给定[Cu(NH3)4]SO4溶液，当处于下列环境条件下，可否产生Cu(OH)2沉淀，已知浓度为0.01mol·l-1, ①在0.1mol·L-1 NH3·H2O溶液中 ②在0.1mol·L-1 NH3·H2O和0.1mol·L-1 NH4Cl溶液中 ③在0.14mol·L-1 HAc和0.06mol·L-1 NaAc溶液中（KaHAc=1.8×10-5) 3、给定0.1mol AgX完全溶于1升下列配合剂溶液中，求 ① NH3·H2O ②KCN

4、求下列电对在KCN（足量）溶液中的E0值 ① ②

第十章 配位化合物