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第七节 提高络合滴定选择性的途径

第七节 提高络合滴定选择性的途径. 一、分步滴定的可行性判据. 【 前提】：1. M、N 共存， K MY > K NY 2.M、N 本身的副反应不考虑. 【 处理原则】：把 N 看作 Y 的副反应. α Y =α Y(H) +α Y(N) -1. lgK MY ˊ=lgK MY -lgα Y. 讨论：. 1. 高酸度：  Y(H) >> Y(N) ( 相差10 2 倍） α Y ≈α Y(H) lgK MY ˊ=lgK MY -lgα Y(H) 。 可见, N 对 M 的滴定无影响，与单独滴定 M 一致。. 1.

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第七节 提高络合滴定选择性的途径

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Presentation Transcript

  1. 第七节 提高络合滴定选择性的途径 一、分步滴定的可行性判据 【前提】：1.M、N共存，KMY > KNY 2.M、N本身的副反应不考虑 【处理原则】：把N看作Y的副反应 αY=αY(H)+αY(N)-1 lgKMYˊ=lgKMY-lgαY 讨论： 1.高酸度：Y(H)>>Y(N)(相差102倍） αY≈αY(H) lgKMYˊ=lgKMY-lgαY(H)。可见, N对M的滴定无影响，与单独滴定M一致。 1

  2. 2.Y(H)  Y(N) ( 差值<102，情况较复杂不讨论） 3.Y(H)<<Y(N) (相差102倍） αY≈αY(N) =1+KNY[N]≈CN,sp·KNY lgKMYˊ=lgKMY-lgαY(N)= lgKMY-lgCN,sp·KNY = lgKMY-lgKNY-lgCN,sp=ΔlgK-lgCN,sp 分步滴定的可行性判据: ΔpM=±0.2, Et≤±0.1%时， 与误差要求有关。若Et≤±0.3％,则判据≥5 2

  3. 二、控制酸度进行混合离子的选择滴定 KMY、KSP不同，故滴定的最高酸度和适宜的酸度范围也各不相同。 解：lgKBiY=27.94lgKPbY=18.04,Ksp,Pb(OH)=10-14.93； pH=1时, lgY(H)=18.01；lgBi(OH)=0.1 • 因Cbi=CPb，故lgK=lgKBiY –lgKPbY=27.94-18.04 • =9.90 > 6 3 初步判断：有可能分步滴定

  4. 4

  5. M、N共存时，若Et≤±0.1％， 三、提高选择滴定的途径 想滴定其中的M，这是允许的。 M、N共存时，若Et≤ ±0.1％， 也想滴定其中的M，怎么办？ 这不是强人所难吗？ （一）分离： 将N从M、N中分离出来，实际操作并不太容易，程序长，劳动强度大、沾污、损失……. 5

  6. （二）掩蔽 多快好省，不是分离胜似分离 6

  7. （三）选择其它氨羧络合滴定剂 EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）、EDTP（乙二胺四丙酸）、Trien（三乙撑四胺） 7

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