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d U = T d S - p d V. d H = T d S + V d p. d A = - S d T - p d V. d G = - S d T + V d p. §3.7 热力学基本方程麦克斯韦关系式. 1. 热力学基本方程. 应用条件是: 封闭的热力学平衡系统的可逆过程 。不仅适用于无相变化、无化学变化的平衡系统(纯组分或多组分、单相或多相)发生的单纯 pVT 变化的可逆过程,也适用于相平衡和化学平衡系统同时发生 pVT 变化及相变化和化学变化的可逆过程。. 将后两式应用于凝聚系统恒温变压过程,对于 凝聚物系 因物质的压缩率很小,有:.
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dU = TdS-pdV dH = TdS+Vdp dA = -SdT-pdV dG = -SdT+Vdp §3.7 热力学基本方程麦克斯韦关系式 1.热力学基本方程 应用条件是: 封闭的热力学平衡系统的可逆过程。不仅适用于无相变化、无化学变化的平衡系统(纯组分或多组分、单相或多相)发生的单纯pVT变化的可逆过程,也适用于相平衡和化学平衡系统同时发生pVT变化及相变化和化学变化的可逆过程。
将后两式应用于凝聚系统恒温变压过程,对于凝聚物系因物质的压缩率很小,有: 将后两式应用于凝聚系统恒温变压过程,对于凝聚物系因物质的压缩率很小,有: 当压力改变不大时: 例3.7.1(p135)
等温下,体系从 改变到 (适用于恒温条件下任何物质) 例3.7.2(p135) 对理想气体:
3.麦克斯韦关系式 例3.7.3、3.7.4(p137)
§3.8 克拉佩龙方程 1. 克拉佩龙方程
得: 又因为 得: 即克拉佩龙(Clapeyron B P E)方程
2.克拉佩龙方程对于固-液、固-固平衡的应用 例3.8.1(p142)
3.克拉佩龙方程对于液-气、固-气平衡的应用——克劳修斯-克拉佩龙方程3.克拉佩龙方程对于液-气、固-气平衡的应用——克劳修斯-克拉佩龙方程 若Vm(g)>>Vm(l),近似有ΔvapVm≈Vm(g) 将Vm(g)=RT/p代入上式得: 即 此即克劳修斯-克拉佩龙方程的微分式。
克—克方程的不定积分式 对某液体若有一系列不同温度下饱和蒸气压的数据,做lnp-1/T图,可得一直线,由此直线的斜率和截矩即可求得液体的 及式中的C。 克劳修斯-克拉佩龙方程定积分式: 例3.8.2(p143)