第一节概述

定义——指醌类或容易转变为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。天然产物中一类具有醌式结构的化学成分。定义——指醌类或容易转变为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。天然产物中一类具有醌式结构的化学成分。分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。第一节概述

一、结构类型 二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性本章内容

（一）苯醌类 （二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类 1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物第二节结构类型与分类

邻苯醌不安定，故天然界存在的大多为对苯醌。邻苯醌不安定，故天然界存在的大多为对苯醌。醌核上多有-OH、-OMe、-Me等基团取代。如：一、苯醌类 (benzoquinones)

橙红色结晶 驱除肠寄生虫作用治疗心脏病、高血压及癌症一、苯醌类 (benzoquinones)

对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。醌类通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重要的电子传递媒介作用。一、苯醌类 (benzoquinones)

（一）苯醌类 （二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类 1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物一、结构类型

从结构上可分为： 从天然界得到的几乎均为-萘醌类。如：具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌。二、萘醌类 (naphthoquinones)

有两种类型： 如：丹参醌类成分三、菲醌类 (phenanthraquinones)

（一）苯醌类 （二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类 1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物

位—— 1，4，5，8 位—— 2，3，6，7 meso（中位）—— 9，10 依据其还原程度的不同，将其分成以下三类：四、蒽醌类 (anthraquinones)

(一)单蒽核类 1.蒽醌及其苷类 根据-OH在母核上分布的位置不同分两类：（1）大黄素型（-OH在羰基的两侧）（2）茜草素型（-OH在一侧苯环上）四、蒽醌类 (anthraquinones)

（一）苯醌类 （二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类 1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物

2.蒽酚（或蒽酮）衍生物 依其还原程度的不同而分为蒽酚和蒽酮。四、蒽醌类 (anthraquinones) 蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于新鲜植物中

(二) 双蒽核类 1. 二蒽酮类 如：番泻叶中致泻的主要有效成分——番泻苷A、B、C、D属此类成分。四、蒽醌类 (anthraquinones)

一、结构类型 二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性本章内容

（一）物理性质 1.性状 2.溶解度 3.挥发性 4.升华性 5.不同pH条件下显色（二）化学性质 1.酸性 2.颜色反应第三节理化性质

1.性状 颜色—— 无Ar-OH近乎于无色助色团越多，颜色越深如：黄、红、橙、紫红等多为有色晶体存在状态：苯醌、萘醌——多以游离状态存在；蒽醌类——则往往结合成苷而存在于植物中。一、物理性质

（一）物理性质 1.性状 2.溶解度 3.挥发性 4.升华性 5.不同pH条件下显色（二）化学性质 1.酸性 2.颜色反应二、理化性质

2.溶解度 H2O MeOH EtOH Et2O CHCl3 游离醌 — + + + + 成苷 +（热） + + — — 3.挥发性小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，可据此进行提取、精制工作。一、物理性质

（一）物理性质 1.性状 2.溶解度 3.挥发性 4.升华性 5.不同pH条件下显色（二）化学性质 1.酸性 2.颜色反应

4.升华性 游离的醌类多具有升华性，蒽衍生物在常压下加热即能升华。 5.不同pH条件下显不同的颜色如： OH-中性 H+ 紫草兰紫红大黄红黄二、理化性质（一）物理性质

（一）物理性质 1.性状 2.溶解度 3.挥发性 4.升华性 5.不同pH条件下显色（二）化学性质 1.酸性 2.颜色反应二、理化性质

1.酸性 Ar-OH的存在——显酸性——用于碱提酸沉分子中Ar-OH的数目、位置不同则酸性强弱有差异二、理化性质（二）化学性质

1.酸性 以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：含-COOH > 2个以上-OH > 1个-OH >2个-OH>1个-OH 5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH ————————可用于提取分离—————————— 二、化学性质

1.酸性 例：试比较下列化合物的酸性强弱二、化学性质

2.颜色反应 （1）Feigl反应二、化学性质

2.颜色反应 （1）Feigl反应试验：二、化学性质

2.颜色反应 （2）无色亚甲蓝显色试验苯醌、萘醌——区别于蒽醌二、化学性质

2.颜色反应 （3）碱性条件下的显色反应羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。二、化学性质 (保恩特莱格反应) 羟基蒽醌类化合物遇碱显红 ~ 紫红色的反应。反应机理如下：

2.颜色反应 （3）碱性条件下的显色反应化学性质

2.颜色反应 （4）与活性次甲基试剂反应（Kesting-Craven法）苯醌、萘醌——区别于蒽醌化学性质

2.颜色反应 （5）与金属离子反应化学性质

(6) 对亚硝基二甲苯胺反应 • 9位或10位未取代的羟基蒽酮类化合物, • 尤其1,8-二羟基衍生物,其羰基对位的亚甲基上的氢很活泼,可与对亚硝基二甲苯胺反应缩合产生各种颜色-紫色,绿色,兰色及灰色.

（一）游离醌类的提取方法 （二）游离羟基蒽醌的分离（三）蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的分离（四）蒽醌苷类的分离第四节提取分离

1.有机溶剂提取法 2.碱提取酸沉淀法用于提取含酸性基团（Ar-OH、-COOH)的化合物。 3.水蒸气蒸馏法适用于小分子的苯醌及萘醌类化合物。提取分离（一）游离醌类的提取方法有机溶剂提取液浓缩浓缩液氯仿等溶剂结晶

1.pH梯度萃取法 提取分离（二）游离羟基蒽醌的分离

2.层析法 吸附剂——硅胶、聚酰胺 *不易用氧化铝，尤其不易用碱性氧化铝提取分离（二）游离羟基蒽醌的分离

（一）游离醌类的提取方法 （二）游离羟基蒽醌的分离（三）蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的分离（四）蒽醌苷类的分离提取分离

由于蒽醌苷类水溶性较强，分离精制较困难，故现多用柱色谱进行分离。由于蒽醌苷类水溶性较强，分离精制较困难，故现多用柱色谱进行分离。柱层析载体常用有：分离前，多进行预处理——除部分杂质。预处理方法： 1.铅盐法 2.溶剂法提取分离（四）蒽醌苷类的分离硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶、纤维素等

预处理方法： 1.铅盐法 2.溶剂法用极性较大的溶剂将苷从提取液中提取（萃取）出来。提取分离（四）蒽醌苷类的分离

第一节 概 述