1 / 99

第十一章 醇 酚 醚

第十一章 醇 酚 醚. Ⅰ 醇 (6 学时）. 11.1 醇的分类和命名 11.2 醇的制法 11.3 醇的物理性质 11.4 醇的化学性质 11.5 重要的醇. 第十一章 醇 酚 醚. Ⅰ 醇. 【 教学要求 】. 1 、掌握醇的分类和命名。. ２、掌握醇的制备方法。. 3 、掌握醇的化学性质。. 4 、了解一些重要的醇。. 11.1 醇的分类和命名. 醇可以看成是烃分子中的氢原子被（ -OH） 取代后生成的衍生物（ R-OH）。 一元醇也可以看作是水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代的生成物 。. 一级醇（伯醇） 二级醇（仲醇） 三级醇（叔醇）.

bradley-sheppard
Download Presentation

第十一章 醇 酚 醚

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. 第十一章 醇 酚 醚 Ⅰ 醇 (6学时） 11.1醇的分类和命名 11.2醇的制法 11.3醇的物理性质 11.4醇的化学性质 11.5重要的醇 jzddmjx@163.com

  2. 第十一章 醇 酚 醚 Ⅰ 醇 【教学要求】 1、掌握醇的分类和命名。 ２、掌握醇的制备方法。 3、掌握醇的化学性质。 4、了解一些重要的醇。 jzddmjx@163.com

  3. 11.1醇的分类和命名 • 醇可以看成是烃分子中的氢原子被（-OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。 • 一元醇也可以看作是水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代的生成物。 jzddmjx@163.com

  4. 一级醇（伯醇）二级醇（仲醇）三级醇（叔醇）一级醇（伯醇）二级醇（仲醇）三级醇（叔醇） 脂肪醇 脂环醇 芳香醇 一元醇二元醇多元醇 11.1醇的分类和命名 11.1.1醇的分类 根据羟基所连碳原子种类分为： 根据分子中烃基的类别分为： 根据分子中所含羟基的数目分为： jzddmjx@163.com

  5. CH3 OH CH3-CH-OH HC C-CH2OH CH3OH CH2=CH-CH2OH 11.1醇的分类和命名 11.1.1醇的分类 根据烃基是否饱和，醇又分为饱和醇和不饱和醇： 饱和醇 不饱和醇 jzddmjx@163.com

  6. OH CH3CHCH2CH3 CH3 CH3-C-OH CH3 11.1醇的分类和命名 11.1.1醇的分类 伯醇 CH3CH2CH2CH2OH 仲醇 叔醇 jzddmjx@163.com

  7. OH O O CH3－C－OH CH3－C CH3－C H H OH H CH2=C－H －H2O 11.1醇的分类和命名 • 11.1.1醇的分类 • 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失水，故同碳二醇不存在。 • 另外，烯醇是不稳定的，容易互变成为比较稳定的醛或酮。 jzddmjx@163.com

  8. CH2-CH2 OH OH CH2-CH-CH2 OH OH OH 11.1醇的分类和命名 11.1.1醇的分类 例:一元醇、二元醇、多元醇 CH3-CH2-OH jzddmjx@163.com

  9. 11.1醇的分类和命名 11.1.1醇的分类 饱和醇 不饱和醇 脂肪醇： 2-丙烯-1-醇 甲醇 醇 脂环醇:环己醇 2-环己烯-1-醇 芳香醇: 3-苯基-2-丙烯-1-醇 苯甲醇 jzddmjx@163.com

  10. ＊醇的同分异构—构造异构 以C4H10O为例： 1、碳干异构 正丁醇 异丁醇 叔丁醇 2、位置异构 1-丁醇2-丁醇（仲丁醇） 3、官能团异构 乙醚 甲基正丙基醚 甲基异丙基醚 jzddmjx@163.com

  11. CH3 OH CH3CHCH2OH CH3CHCH2CH3 CH3 CH3-C-OH CH3 11.1醇的分类和命名 适用于低级一元醇 • 11.1.2 醇的命名法 • 习惯命名法:烃基名称放在醇前面 • 例如： CH3CH2CH2CH2OH 正丁醇 异丁醇 叔丁醇 仲丁醇 jzddmjx@163.com

  12. C OH 11.1醇的分类和命名 11.1.2醇的命名法 2. 衍生命名法:以甲醇为母体,其它醇看作是甲醇的烃基衍生物 例如： (CH3)3C-CH2OH 叔丁基甲醇 三苯基甲醇 jzddmjx@163.com

  13. 11.1醇的分类和命名 11.1.2醇的命名法 3.系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，称为某醇。 jzddmjx@163.com

  14. CH2CH2OH CH3 Cl CH3-CH2-CH-CH-CH-CH-CH3 CH3-CH2 OH 11.1醇的分类和命名 11.1.2醇的命名法 3.系统命名法 例如： 5-甲基-4-乙基-3-氯-2-庚醇 2-苯乙醇(β-苯乙醇) jzddmjx@163.com

  15. CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OH CH=CH2 11.1醇的分类和命名 11.1.2醇的命名法 3.系统命名法:不饱和醇应选择同时含有羟基和不饱和键的最长碳链为主链 例如： √ 4-丙基-5-己烯-1-醇 × 4-乙烯基-1-庚醇 jzddmjx@163.com

  16. CH2CH3 OH 11.1醇的分类和命名 11.1.2醇的命名法 3.系统命名法:脂环醇则从连有羟基的环碳原子开始编号 例如： 6-乙基-2-环己烯-1-醇 jzddmjx@163.com

  17. 11.1醇的分类和命名 11..1.2醇的命名法 3.系统命名法 jzddmjx@163.com

  18. CH2-CH2 OH OH CH2-CH-CH2 OH OH OH 11.1醇的分类和命名 11.1.2醇的命名法 3.系统命名法 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。 例如： 乙二醇(甘醇) 丙三醇(甘油) jzddmjx@163.com

  19. 11.1醇的分类和命名 11.1.2醇的命名法 3.系统命名法 例如： 甲 jzddmjx@163.com

  20. 练习 P１６８----习题1 jzddmjx@163.com

  21. 11.2 醇的制法 11.2.1 烯烃酸催化水合 工业以烯烃为原料,通过直接或间接水合法可制低级醇。乙烯水合可制得伯醇，其它烯烃水合的产物是仲醇或叔醇。 什么是间接水合法制醇？ 烯烃与硫酸加成后成酯再水解。 jzddmjx@163.com

  22. 磷酸-硅藻土 CH2=CH2+H2O CH3CH2OH 300℃,7MPa 磷酸-硅藻土 CH3CHCH3 CH3CH=CH2+H2O 250℃,4MPa OH 11.2 醇的制法 11.2.1 烯烃酸催化的水合 不对称烯烃与水加成遵守马氏规则 jzddmjx@163.com

  23. 11.2 醇的制法 11.2.2卤代烃水解 伯和仲卤代烃水解时常需要碱溶液，叔卤代烃用水就可以水解。此法应用范围有限，只有在相应的卤代烃比醇容易得到的情况时采用。 jzddmjx@163.com

  24. Na2CO3 CH2=CHCH2Cl+H2O CH2=CHCH2OH+HCl CH2OH+HCl 12%Na2CO3 CH2Cl+H2O 105℃ 11.2 醇的制法 11.2.2卤代烃水解 jzddmjx@163.com

  25. H R′ H R′ [H] O R CH-OH C=O R [H] R-C-OR 11.2 醇的制法 11.2.3醛、酮、羧酸、酯的还原 醛、酮还原成相应的伯醇和仲醇,羧酸、酯还原为伯醇。例如： R-CH2OH+ROH jzddmjx@163.com

  26. 11.2 醇的制法 • 11.2.3醛、酮、羧酸、酯的还原 • 催化加氢法：Ni,Pt,Pd,Cu2O-Cr2O3 • 化学还原剂法：硼氢化钠 NaBH4强还原剂 氢化铝锂 LiAlH4 还原性极强 jzddmjx@163.com

  27. 11.2 醇的制法 11.2.4格利雅试剂合成 用格氏试剂与醛酮作用，可制得伯、仲、叔醇。 可得到在原有醛、酮结构 基础上多一个烃基的醇 jzddmjx@163.com

  28. H2O 干醚 -C=O + RMgX -C-OH R 11.2 醇的制法 11.2.4格利雅试剂合成 RMgX与甲醛反应得伯醇，与其它醛反应得仲醇，与酮反应得叔醇。 R H H R H R R H jzddmjx@163.com

  29. OH O 干醚 H2O R′ -C-OR + R′MgX -C- + ROH R′MgX R′ 11.2 醇的制法 11.2.4格利雅试剂合成 酯与格利雅试剂反应可制备仲醇与叔醇。 第一个与羰基加成,第二个取代烷氧基. 甲酸酯生成仲醇,其它酯生成叔醇. jzddmjx@163.com

  30. 练习 P１６９----习题２ jzddmjx@163.com

  31. 11.3 醇的物理性质 1、性状 低级醇是无色透明易挥发的液体，较高级的醇为粘稠的液体，十二碳以上的高级醇是无嗅无味的蜡状固体。 jzddmjx@163.com

  32. 11.3醇的物理性质 2.沸点 1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。 2) 比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃,甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。 3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、异丁醇（108.4）、叔丁醇（88.2）。 原因是支链醇对称性差，空间位阻影响了氢键的形成。 jzddmjx@163.com

  33. 11.3醇的物理性质 2.沸点 4）醇的沸点随着相对分子质量增大而升高。由于烷基的影响，高级醇的物理性质与烷烃近似。 5) 多元醇由于分子间形成的氢键多，因而沸点更高。 jzddmjx@163.com

  34. 11.3醇的物理性质 3.溶解度 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键）；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（bp=197℃）、丙三醇（bp=290℃）可与水混溶。 jzddmjx@163.com

  35. 11.3醇的物理性质 3.溶解度 醇羟基与水分子之间形成的氢键 jzddmjx@163.com

  36. 11.3醇的物理性质 4.结晶醇的形成 　　低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。 如： jzddmjx@163.com

  37. 练习 P172----习题3,4 jzddmjx@163.com

  38. H : : C H O H H 3 s p 11.4 醇的化学性质 108.9° jzddmjx@163.com

  39. 11.4 醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和Cа—H。 分子中的C-O键和O-H键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。又由于受C-O键极性的影响，使得α-H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 jzddmjx@163.com

  40. 形成氢键形成 盐 钅 羊 醇的结构与性质的关系 氧化反应 酸性（被金属取代） 酯化 脱水反应 (消除) 取代反应 jzddmjx@163.com

  41. ROH RO-+H+ 11.4 醇的化学性质 11.4.1醇的酸碱性 １．醇的酸性： 连在电负性大的氧上的氢具有一定的酸性。 jzddmjx@163.com

  42. 11.4 醇的化学性质 11.4.1醇的酸碱性 １．醇的酸性：醇的酸性比水弱,与水一样能与活泼金属钾钠镁铝等反应生成氢气和醇金属,但醇的反应要缓和得多。(R-OH pKa=18, H2O pKa=15.7) jzddmjx@163.com

  43. 11.4 醇的化学性质 11.4.1醇的酸碱性 １．醇的酸性： • 醇钠是一种白色固体，能溶于醇，遇水即分解成氢氧化钠和醇。 Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自燃，故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。 jzddmjx@163.com

  44. RO- + H2O ROH + OH- 碱 碱 11.4 醇的化学性质 11.4.1醇的酸碱性 １．醇的酸性：烷氧基负离子，是醇的共轭碱，是比氢氧负离子更强的碱。所以醇钠极易水解。 jzddmjx@163.com

  45. (CH3)3CO-K+ CH3CH2CH=CH2+KBr CH3CH2CH2CH2Br (CH3)2S=O SN2 (C2H5)3C-O-K+ + CH3-I (C2H5)3C-O-CH3 + KI 11.4 醇的化学性质 11.4.1醇的酸碱性 １．醇的酸性：烷氧基负离子常作为非水介质中的碱性试剂，也可作为亲核试剂。 碱性试剂 非水介质极性溶剂 二甲亚砜 亲核试剂 反应底物 jzddmjx@163.com

  46. 离子 .. .. ROH + H2SO4 [R-O-H]++HSO4- 盐 .. .. H 钅 钅 羊 羊 11.4 醇的化学性质 11.4.1醇的酸碱性 ２．醇的碱性：醇分子中氧上的孤对电子使其具有碱性。 不溶于水的醇可溶于强酸,利用此性质可将不溶于水的醇从烷烃、卤代烃中分离出来。 jzddmjx@163.com

  47. 练习 P１７５----习题７，８ jzddmjx@163.com

  48. ＳＮ Ｒ－ＯＨ　＋　ＨＸ Ｒ－Ｘ　＋　Ｈ２Ｏ 11.4 醇的化学性质 11.4.2 羟基被卤原子取代的反应 1.醇与氢卤酸反应：（实验室制卤代烃的一种方法） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关： HX的反应活性： HI > HBr > HCl 醇的活性次序： 烯丙式醇(苄醇) > 叔醇 > 仲醇 >伯醇 > CH3OH jzddmjx@163.com

  49. NaＢr-H2SO4 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2Br 回流 (95%) 11.4 醇的化学性质 11.4.2 羟基被卤原子取代的反应 1.醇与氢卤酸反应：（实验室制卤代烃的一种方法） 一般为SN2反应 jzddmjx@163.com

  50. 25℃ (CH3)3COH + HCl (CH3)3CCl + H2O (94%) 无水ZnCl2 CH3CH2OH + HCl CH3CH2Cl + H2O 回流 11.4 醇的化学性质 11.4.2 羟基被卤原子取代的反应 1.醇与氢卤酸反应：（实验室制卤代烃的一种方法） 一般为SN1反应 一般为SN2反应 jzddmjx@163.com

More Related