410 likes | 569 Views
LARHCO. Opções de Uso e Lucratividade do Produtor de Glicerina Claudio J. A. Mota Instituto de Química e INCT Energia e Ambiente Universidade Federal do Rio de Janeiro. LARHCO. B 3 - Obrigatório. B 4 - Obrigatório. B 5 - Obrigatório. 2008. 2009. 2010. LARHCO.
E N D
LARHCO Opções de Uso e Lucratividade do Produtor de Glicerina Claudio J. A. Mota Instituto de Química e INCT Energia e Ambiente Universidade Federal do Rio de Janeiro
LARHCO B 3 - Obrigatório B 4 - Obrigatório B 5 - Obrigatório 2008 2009 2010
LARHCO B4 (2009) excedente de 210 mil ton glicerina B5 (2010) execedente de 260 mil ton glicerina Fonte: Química & Derivados, Julho 2009 Mercado brasileiro de glicerina: 30 mil ton/ano Fonte: ABIQUIM
LARHCO 65% vindo de biodiesel em 2010
LARHCO Fonte: Promar International
LARHCO metanol óleo Transesterificação Catalisador Biodiesel (FAME) FaseGlicerinosa Metanol GlicerinaBruta GlicerinaLoira
LARHCO • Glicerina Bruta • Catalisador Alcalino • Sais de ácido graxo (sabão) • MAG e DAG (transesterificação incompleta) • Metanol • Água
LARHCO • Glicerina Loira • Cloreto de sódio e outros sais • Água • Metanol Teor de 80-85% de glicerina
LARHCO Necessidade de novas utilizações para glicerina
LARHCO Alimentação animal Geração de energia Glicerina de produção de biodiesel Recuperação de poços de petróleo “Blends” com fibras e polímeros Transformação química
2,612 Å 2,059 Å LARHCO C&EN2009, vol 87, number 22, pages16-17
LARHCO Reforma glicerol Gás de síntese C3H8O3 3 CO + 4 H2 shift H2 glicerina Fischer-Tropsch Querosene Gasolina Diesel R. R. Soares, D. A Simonetti, J. A Dumesic Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 3982
LARHCO Processo EPICEROL • Resinas epóxi • Tratamento de papel • Tratamento de água • Borrachas
LARHCO Processo EPICEROL Solvay • Redução do consumo de água • Redução de resíduos clorados • Redução no consumo de cloro • Matéria-prima renovável Planta piloto na França Planta industrial em construção na Tailândia 100.000 ton/ano
LARHCO Hidrogenólise de Glicerol Cat Ni, Ru, Pd over C, Al2O3 T = 200-300 oC, P = 20-100 atm
LARHCO • Dow Propyleneglycol renewable (PGR) – menor consumo água • Hunstman Planta industrial 40 mil ton/ano nos EUA • Ashland/Cargill Planta industrial 65 mil ton/ano nos EUA • Aditivos anti-congelante e anti-evaporação • Fibras sintéticas (poliésteres) • Espumas de poliuretanas
LARHCO Rota tradicional propilenoglicol Óxido de propileno Propileno glicol Propeno Produção mundial 1 milhão toneladas/ano
LARHCO 1,3-Propanodiol 1,3 PD Clostridium butírico 27 C, 8-12 h SHELL Ácido tereftálico + 1,3 PD CORTERRA (PTT)
LARHCO Rota industrial Acroleína Propeno Ácido acrílico Sem produção industrial no Brasil Petrobras – Elekeiroz
LARHCO Usos ácido acrílico • Resinas superabsorventes (fraldas) • Tintas • Adesivos • Tinta para impressora • Construção civil • Objetos decorativos
LARHCO Desidratação do Glicerol acroleína Ácido acrílico Rota direta glicerol ácido acrílico
LARHCO Cadeia do plástico
LARHCO Propeno via fóssil Petróleo Nafta Propeno Destilação atmosférica Craqueamento Condensação Pirólise GN Propeno Propano
LARHCO Glicerina Sintética • Rota em desativação Biodiesel • Uma unidade industrial Dow Podemos desenvolver uma rota inversa?
100 Conversão Metano Etano Propeno 80 60 Seletividade (%) 40 20 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Tempo de reação (min) LARHCO • Catalisador proprietário • Processo contínuo • Alta conversão e seletividade WO 155674 A1 conversão propeno propano CH4 + etano
Óleos Vegetais glicerina plásticos LARHCO Petróleo nafta plásticos Áçucares etanol plásticos C. J. A. Mota, C. X. da Silva, V. L. C. Gonçalves Quim. Nova 2009, 32, 639 C. Mota,Periódico Tchê Química2006 (3) 26. Gliceroquímica: A Petroquímica Renovável
LARHCO Compostos oxigenados em combustíveis • Reduzem emissão de CO • Aumentam octanagem • Reduzem particulados no diesel 52 % emátomos de oxigênio
LARHCO PI 0806066-5 (Brasil) Propriedades de fluxo a frio ASTM – D 97
LARHCO PI 0702282-4 (Brasil) Mota, C. J. A., Silva, C. X. A.; Rosenbach, N.; Costa, J. Silva, F.. Energy Fuels 2010, 24, 2733
LARHCO Produto ponto de fluidez (oC) Biodiesel de sebo 18 Biodiesel de sebo + 1% acetal 18 Biodiesel de sebo + 5% acetal 13 Silva, P. H., Gonçalves, V. L. C., Mota, C. J. A. Bioresour. Technol. 2010, 101, 6225.
LARHCO kerobit kerobit
LARHCO kerobit Estabilidade oxidativa Rancimat MÉTODO EN 14112
LARHCO • cosméticos • perfumes • plastificante • industria alimentícia e farmacêutica Triacetina Aditivo anti-congelante para biodiesel pe = 258 oC pf = -78 oC
LARHCO conversão mono mono di acetol tri conversão acetol Amberlyst-15 Ácido nióbico V. L. C. Gonçalves, B. P. Pinto, J. C. Silva, C. J. A. Mota Catal. Today 2008, 133-135, 673
LARHCO • Solvente • Monomero na síntese de policarbonatos • Lubrificante • Matéria-prima para pesticidas
Recuperação do CDI LARHCO Temperatura ambiente 15 minutos de reação PI 0706121-8
LARHCO GLICERINA
LARHCO Prof. Claudio J. A. Mota IQ-UFRJ Tel: 21-25900990 - r 225 cmota@iq.ufrj.br Obrigado