第五章食品包装的有毒迁移物

第五章食品包装的有毒迁移物 食品包装是食品业重要组成部分，食品包装材料直接和食物接触，很多材料成分可转移进入食品中，这一过程一般称为迁移，这些迁移物随食物进入人体而造成对人体的危害，被称为有毒迁移物

5-1 食品包装容器、包装材料的分类 • 我国允许使用的食品容器、包装材料 • 食品包装用纸 • 塑料制品 • 玻璃容器 • 铝,不锈钢、铁质容器 • 天然、合成橡胶制品 • 陶瓷、搪瓷容器 • 复合薄膜、复合薄膜袋 ylyu-SD

5-2食品包装容器、包装材料与食品安全 ylyu-SD 一、食品包装纸的安全性目前，食品包装用纸的食品安全问题主要是： 1、纸原料不清洁，有污染，甚至霉变，使成品染上大量霉菌； 2、经荧光增白剂处理，使包装纸和原料纸中含有荧光化学污染物； 3、包装纸涂蜡，使其含有过高的多环芳烃化合物； 4、彩色颜料污染，如糖果所使用的彩色包装纸，涂彩层中有机溶剂接触糖果造成污染； 5、挥发性物质、农药及重金属等化学残留物的污染

包装纸袋印刷油墨——两个方面涉及食品安全 苯类溶剂 GB9658不允许使用，但是实际仍在使用溶剂沸点高，印刷工艺过程无法彻底清除，残留在墨层中如果被人体吸收，损害人体神经系统，造血功能，引起呕吐、失眠、厌食、乏力、白血球降低、抵抗力下降等典型的永久性中毒症状 ylyu-SD

油墨中所用的颜料、染料中，存在重金属（铅、镉、汞、铬）、苯胺或多环芳烃类物质油墨中所用的颜料、染料中，存在重金属（铅、镉、汞、铬）、苯胺或多环芳烃类物质铅会阻碍儿童的身体发育和智力发育汞对人体的神经、消化、内分泌系统和肾脏会产生危害作用，而且对胎儿或是婴儿危害更大，还可能损害人脑导致死亡镉会造成骨骼损害苯胺类或多环芳烃类染料是明显的致癌物质，对人体的健康威胁很大 ylyu-SD

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二塑料包装材料的安全性 1、塑料包装材料的污染物来源 ylyu-SD （1）塑料包装表面污染物塑料易于带电，造成包装表面微尘杂质污染食品。（2）塑料包装材料本身的有毒残留物迁移塑料材料本身含有部分的有毒残留物质，主要包括有毒单体残留、有毒添加剂残留、聚合物中的低聚物残留和老化产生的有毒物，它们将会迁移进入食品中，造成污染。（3）包装材料回收或处理不当包装材料由于回收和处理不当，带入污染物，不符合卫生要求，再利用时引起食品的污染。

常用塑料及其制品对食品安全性的影响 ylyu-SD

ylyu-SD • 1———PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯) • 矿泉水瓶、碳酸饮料瓶都是用这种材质做成的。饮料瓶不能循环使用装热水，这种材料耐热至70℃，只适合装暖饮或冻饮，装高温液体或加热则易变形，有对人体有害的物质溶出。 • 这种塑料制品用了10个月后，可能释放出致癌物，对人体具有毒性。因此，饮料瓶等用完了就丢掉，不要再用来作为水杯，或者用来做储物容器盛装其他物品。

2———HDPE(高密度聚乙烯) 装清洁用品、沐浴产品的塑料容器，目前超市和商场中使用的塑料袋多是此种材质制成，可耐110℃高温，标明食品用的塑料袋可用来盛装食品。装清洁用品、沐浴产品的塑料容器可在小心清洁后重复使用，但这些容器通常不好清洗，残留原有的清洁用品，变成细菌的温床，清洁不彻底，最好不要循环使用。 ylyu-SD

4———LDPE(低密度聚乙烯) 　保鲜膜、塑料膜等基本上是这种材质。耐热性不强，通常，合格的PE保鲜膜在温度超过110℃时会出现热熔现象，会留下一些人体无法分解的塑料制剂。并且，用保鲜膜包裹食物加热，食物中的油脂很容易将保鲜膜中的有害物质溶解出来。因此，食物入微波炉，先要取下包裹着的保鲜膜。 ylyu-SD

马口铁罐头罐身为镀锡的薄钢板，锡起保护作用，但由于种种原因，锡会溶出而污染罐内食品。在过去的几十年中，由于罐藏技术的改进，已避免了焊缝处铅的迁移，也避免了罐内层锡的迁移。如在马口铁罐头内壁上涂上涂料，这些替代品有助于减少锡铅等溶入罐中内，但有实验表明：由于表面涂料而使罐中的迁移物质变得更为复杂马口铁罐头罐身为镀锡的薄钢板，锡起保护作用，但由于种种原因，锡会溶出而污染罐内食品。在过去的几十年中，由于罐藏技术的改进，已避免了焊缝处铅的迁移，也避免了罐内层锡的迁移。如在马口铁罐头内壁上涂上涂料，这些替代品有助于减少锡铅等溶入罐中内，但有实验表明：由于表面涂料而使罐中的迁移物质变得更为复杂三、金属材料对食品安全性的影响 ylyu-SD 目前使用的两种主要金属包装材料是铁和铝。铁制品有马口铁和无锡钢板，铝制品有铝和铝箔。

铝质包装材料主要是指铝合金薄板和铝箔。包装用铝材大多是合金材料，合金元素主要有锰、镁、铜、锌、铁、硅、铬等。铝制品主要的食品安全性问题在于铸铝中和回收铝中的杂质。目前使用的铝原料的纯度较高，有害金属较少，而回收铝中的杂质和金属难以控制，易造成食品的污染。铝质包装材料主要是指铝合金薄板和铝箔。包装用铝材大多是合金材料，合金元素主要有锰、镁、铜、锌、铁、硅、铬等。铝制品主要的食品安全性问题在于铸铝中和回收铝中的杂质。目前使用的铝原料的纯度较高，有害金属较少，而回收铝中的杂质和金属难以控制，易造成食品的污染。铝制厨具在食品烹饪过程中也可能造成食品中铝含量大大增加。铝毒性表现为脑、肝、骨、造血和细胞毒性。 ylyu-SD

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四、玻璃包装材料对食品安全的影响 玻璃包装容器无毒、无味、化学稳定性好，卫生清洁，耐气性好，玻璃是一种惰性材料，一般认为玻璃和大多数内容物不发生化学反应，相对来讲玻璃包装材料比较安全玻璃中的主要迁移物质是无机盐或离子，从玻璃中溶出的主要物质毫无疑问是二氧化硅。 ylyu-SD

陶瓷容器的主要危害来源于制作过程中在坯体上涂的陶釉、瓷釉、彩釉等。陶瓷容器的主要危害来源于制作过程中在坯体上涂的陶釉、瓷釉、彩釉等。釉是一种玻璃态物质，釉料的化学成分和玻璃相似，主要是由某些金属氧化物硅酸盐和非金属氧化物的盐类的溶液组成。搪瓷容器的危害也是其瓷釉中的金属物质。釉料中含有铅、锌、镉、锑、钡、钛等多种金属氧化物硅酸盐和金属盐类，它们多为有害物质，当用其盛装酸性物质或酒时，这些物质容易溶出而迁移入食品，甚至引起中毒。五、搪瓷和陶瓷包装材料对食品安全性的影响 ylyu-SD

食品容器、包装材料安全性检验 一、荧光染料的检测方法：薄层层析法和荧光分光光度法 1.薄层层析法 ylyu-SD • 实验原理：纸张中可能产生荧光的物质：荧光染料，荧光性有色染料、维生素B2石油类化合物 • 纸张经紫外灯照射，如呈现荧光，则说明有产生荧光的物质。 • 纸张置于弱碱性水中，使荧光染料溶解，与不溶于水的物质分离。 • 然后调至酸性，进行纱布浸染，如在紫外灯下产生荧光说明可能存在荧光染料和维生素B2 • 应用薄层层析，分离可能存在维生素B2，紫外灯下，样液原点如有青色荧光，可确定定为荧光染料

检验方法 ①初步检验纸样在暗室内与紫外灯下直接照射，观察有无荧光 ②浸染实验 200mL烧杯内盛有100mL氨水（PH 7.5-9.0，弱碱环境溶解荧光染料)，放入初步试验含有荧光的方块纸样(5cm×5cm)，搅拌10min后，用玻璃棉过滤，与滤液中滴加1-2滴4% HCl，调节pH 3.0-5.0（酸性条件浸染纱布）。浸入2cm×4cm纱布，置于水浴上加热30min，然后将纱布取出，用水洗净，拧干后于暗室中，置于紫外灯下照射，观察有无荧光。同时做空白及对照试验各两份对照实验：已经确定有荧光染料的纸与纸样同时进行测定 ylyu-SD

确定检验 制备薄层层析板称取纤维素粉7.0g，置于50mL烧杯中，加水20mL搅匀后，与钵体内研磨1min,立即用涂布器将此浆液涂在两块10cm×20cm的玻璃板上，在空气中晾干，或在100℃干燥5min备用。 ylyu-SD 测定 ①样品处理：100mL烧杯，放入50ML水，滴加1%氨水使溶液呈微碱性（pH 7.5-9），放入5cm×5cm纸张，置于水浴上加热1h，不时搅拌，并使溶液保持pH 7.5-9,玻璃棉过滤，滤液供点样用

②点样: 吸取2-5uL样液在纤维素薄层上点样，同时分别点取荧光染料VBL标准溶液（2.5uL/mL）和荧光染料BC标准溶液（5uL/mL）各2uL。在此标准点上在加标准维生素B2溶液（10uL/mL）各2uL ③展开：将薄层放入层析槽中，用10%氨水展开至10cm处，取出自然干燥。 ④检验:暗室中将上述薄层板在紫外等下照射，检查染料荧光和维生素B2溶液分离情况，并鉴定样品溶液原点有无青色荧光，确定纸样中是否存在荧光材料 ylyu-SD

酚的检测 比色法原理(适用于浸泡液的微量游离酚) 在碱性溶液（pH 9-10.5）条件下，酚类化合物与4-氨基安替吡啉经铁氰化钾氧化，生成红色的安替吡啉染料，染料颜色的深浅与酚类化合物的含量成正比用有机溶剂提取，提高灵敏度，与标准比较定量分析 GB/T 5009.69-2008 ylyu-SD 食品罐头内壁环氧酚醛涂料卫生标准的分析方法

检验方法 • 标准曲线制备 • 吸取0，2.0,4.0,8.0,12.0,16.0,20.0,30.0mL苯酚标准使用液（1ug/ml），分别置于250 mL分液漏斗中，各加入无酚水至200 mL • 各分别加入1 mL缓冲液（pH9.8:称取20 g氯化铵于100 mL氨水中，盖紧贮于冰箱）、1 mL4-氨基安替吡琳溶液(20 g/L),1 mL铁氰化钾溶液(80 g/L)，每加入一种试剂，要充分摇匀，放置10 min，各加入10 mL三氯甲烷（作用：萃取剂），振摇2min • 静止分层后将三氯甲烷层经无水硫酸钠（干燥剂，吸收水分）过滤于具塞比色管中，用2cm比色杯以零管调节零点，于波长460nm处测吸光度，绘制标准曲线。 ylyu-SD

样品测定 量取250mL试样水浸泡混合液，置于500mL全磨口蒸馏瓶中，加入5mL硫酸铜溶液(100g/L)（作用：抑制微生物对酚类的生物氧化作用）用磷酸(1+9)调节pH在4以下，加入少量玻璃珠（作用：防止暴沸）进行蒸馏，在200 mL或250 mL容量瓶中预先放入5 mL氢氧化钠溶液(4 g/L)（作用：碱性条件增大酚在水中溶解度），接收管插入氢氧化钠溶液液面下接收蒸馏液，收集馏液至200 mL。同时用250 mL无酚水按上法进行蒸馏，做试剂空白试验。将上述全部试样蒸馏液及试剂空白蒸馏液分别置于250mL分液漏斗中以下按标准曲线绘制 “各分别加入1mL缓冲液”起，依法操作，与标准曲线比较定量 ylyu-SD

结果计算 ylyu-SD

四、甲醛测定 GB/T 5009.69-2008 测定原理：甲醛与变色酸在硫酸溶液中呈紫色化合物，其颜色的深浅与甲醛含量成正比，与标准比较定量。 ylyu-SD 检测步骤 • 1.甲醛标准溶液标定: • 吸取10mL甲醛(38%-40%)于500mL容量瓶中，加入0.5mL硫酸(1+35)（作用：甲醛在酸性条件下相对稳定），加水稀释至刻度，混匀。吸取5mL，置于250mL碘量瓶中，加40mL碘标准溶液(0.lmol/L，为增大碘的溶解度，通常加入KI，形成I3-),15mL氢氧化钠溶液(40g/L)，摇匀，放置10min。（甲醛将离子碘完全氧化，析出分子碘）

加3 mL盐酸(l+1）酸化，再放置10min-15min，加入100mL水，摇匀，用硫代硫酸钠标准滴定溶液(0.1mol/L)滴定至草黄色，加入1mL淀粉指示液继续滴定至蓝色消失为终点，同时做试剂空白试验。(淀粉指示剂在滴定临近终点时加入，否则会导致大量存在的碘单质和淀粉结合，不易与硫代硫酸钠反应) ylyu-SD I2+2S2O32- = 2I- +S4O62-

2.甲醛标准使用液配制： 根据上述计算的含量，将甲醛标准溶液稀释至每毫升1.0ug甲醛。检测步骤 3.标准曲线制备吸取0，2.0, 4.0, 8.0, 12.0, 16.0, 20.0, 30.0 mL甲醛标准使用液，分别置于200mL容量瓶中，各加水至刻度，摇匀。各吸取10mL，分别放入25mL具塞比色管中，各加入10mL变色酸溶液，显色，待冷却至室温，用2cm比色杯，以零管调节零点，于波长575 nm处测吸光度，绘制标准曲线。 ylyu-SD

4.样品测定 • 量取250mL水浸泡混合液，置于500mL全磨口蒸馏瓶中，加入5mL硫酸(1+35)，加少量瓷珠进行蒸馏，在200mL或250mL容量瓶中预先加入5mL硫酸(1+359)为接收瓶，接收管插入硫酸液面下接受蒸馏液，收集馏出液至200mL。同时用250mL水按上法进行蒸馏，做试剂空白试验。如果浸泡液澄清可不需要蒸馏。 • 吸取上述10mL试样蒸馏液及试剂空白蒸馏液于25mL具塞比色管中，各加入10mL变色酸溶液显色，冷却到室温，按标准曲线方法步骤进行比色。 ylyu-SD

结果计算 ylyu-SD

五、可溶性有机物的测定 测定原理食品经浸泡浸取后，用高锰酸钾氧化浸出液中的有机物，通过测定高锰酸钾的消耗量表示样品中有机物的含量检测步骤准确吸取100mL水浸泡液，置于锥形瓶中，加入5mL稀硫酸，10mL KMnO4标准溶液，加入两颗玻璃珠，加热煮沸5min，趁热加入0.01mol/L草酸标准溶液，再用0.01mol/L KMnO4标准溶液滴定至微红色，记录滴定量。同时以100mL水做对照，同样方法做试剂空白实验。 GB/T 5009.60-2003 ylyu-SD

2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ +10CO2 +8H2O ylyu-SD

第五章 食品包装的有毒迁移物