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分析中的曲线. 05 化学 2 班沈赟. 分析中的曲线. 1. 分析中的数学 2. 部分曲线的介绍 i 正态分布曲线 ii 滴定曲线 iii 对数浓度图 3. 对数浓度图的应用 4. 分析中的解. 分析化学是一个发展和应用各种方法、仪器和策略,以获取物质在特定时间和空间有关组成和性质信息的科学分支。. “ 一种科学只有在成功地运用数学时,才算达到真正完善的地步”。 马克思. 流感病毒中的蛋白质中有一个潜在的药物攻击目标.
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分析中的曲线 05化学2班沈赟
分析中的曲线 1.分析中的数学 2.部分曲线的介绍 i 正态分布曲线 ii 滴定曲线 iii 对数浓度图 3.对数浓度图的应用 4.分析中的解
分析化学是一个发展和应用各种方法、仪器和策略,以获取物质在特定时间和空间有关组成和性质信息的科学分支。分析化学是一个发展和应用各种方法、仪器和策略,以获取物质在特定时间和空间有关组成和性质信息的科学分支。 “一种科学只有在成功地运用数学时,才算达到真正完善的地步”。 马克思 流感病毒中的蛋白质中有一个潜在的药物攻击目标
分析化学利用数学方法研究物质化学运动的量及量变关系,常借数学一种简洁精确的形式化语言 ,用于一下几方面: 1.描述分析化学中有关理论概念和规律; 2.表述分析方法(仪器)测量参数(或信号)与物质含量的定性和定量的关系; 3.反映物质的化学反应方向、速度,程度和平衡关系; 4.描绘物质平衡状态、分布和图像等等。 返回
正态分布曲线 正态分布的概率密度函数 μ为总体均值 σ为总体标准差 μ相应于曲线最高点的横坐标值,表示无限个数据的集中趋势,只有在没有系统误差时,才为真值
σ为总体标准差,是曲线两转折点(拐点)之间距离的一半,表示数据的分散程度。σ小,数据集中,曲线瘦高;σ大,数据分散,曲线矮胖。
由于正态分布曲线的形状随σ而异,将其进行归一化处理由于正态分布曲线的形状随σ而异,将其进行归一化处理 相应范围所对应的面积就是指区间概率 返回
滴定曲线 1.酸碱滴定曲线 2.络合滴定曲线 3.氧化还原滴定曲线 4.沉淀滴定曲线
酸碱滴定曲线 在酸碱滴定过程中,随着滴定剂的加入,溶液的pH不断改变。 pH 滴定百分数 以pH为纵坐标,滴定剂加入的量(或滴定百分数)为横坐标作图,即可得到酸碱滴定曲线。
此滴定曲线为一元强碱滴定一元弱酸的通图。 在滴定开始时因为强碱的加入使缓冲容量增大,pH改变缓慢,曲线比较平坦。 随着NaOH的加入,体系的pH升高,曲线逐渐向上倾斜,在化学计量点前后发生突然变化,即滴定突越。化学计量点后继续加入NaOH溶液,体系的pH变化逐渐减小,曲线又变得比较平坦。
当滴定百分数正好是50%(P点)时,所对应的Y轴的值为乙酸的pKa。当滴定百分数正好是50%(P点)时,所对应的Y轴的值为乙酸的pKa。 酚酞(8.0~9.6) 滴定突越 NaOH与HAc的物质的量之比正好为1,此时溶液的缓冲容量同等条件下为最大,混合溶液的pH值正好等于HAc的pKa。从理论上来讲,若这条滴定曲线为光滑曲线,则P点是一个拐点 。 P点 pKa
增大或减小滴定体系的浓度,滴定突越范围就会随之改变。酸碱浓度增大10倍,突越范围增加2个pH单位,若浓度减小至1/10,突越范围则减小2个pH单位。增大或减小滴定体系的浓度,滴定突越范围就会随之改变。酸碱浓度增大10倍,突越范围增加2个pH单位,若浓度减小至1/10,突越范围则减小2个pH单位。 Titration curves for (a) 10–1 M HCl,(b) 10–2 M HCl, (c) 10–3 M HCl, and(d) 10–4 M HCl. In each case the titrant is an equimolar solution of NaOH. 返回
0 Ac- -2 OH- HAc -4 lg c H+ -6 -8 12 0 2 4 6 8 10 14 pH HAc-Ac-共轭酸碱的浓度对数图 c=0.1M,pKa=4.74 浓度对数图 这种图是将物质的浓度以对数形式表示出来。它表示在酸、碱的分析浓度和离子强度不变的条件下,溶液中酸碱各种形态浓度的对数值随pH的变化情况。
0 Ac- -2 OH- HAc -4 lg c H+ -6 -8 12 0 2 4 6 8 10 14 pH HAc-Ac-共轭酸碱的浓度对数图 c=0.1M,pKa=4.74 蓝线和紫线可以根据pH来求得 红线与pH的关系
0 Ac- -2 OH- HAc -4 lg c H+ -6 -8 12 0 2 4 6 8 10 14 pH HAc-Ac-共轭酸碱的浓度对数图 c=0.1M,pKa=4.74 同理可以得到绿线与pH的关系 x=pKa
0 Ac- -2 OH- HAc -4 lg c H+ -6 -8 12 0 2 4 6 8 10 14 pH HAc-Ac-共轭酸碱的浓度对数图 c=0.1M,pKa=4.74 成直线关系, 三者成曲线关系
0 -2 -4 lg c -6 -8 12 0 2 4 6 8 10 14 pH 对数浓度图的作法:(一元弱酸) 1.取普通坐标纸,横坐标pH取0到14单位,纵坐标lgc取0至-8单位,横坐标与纵坐标的分度要一样。便于作图和应用。 2.作出蓝、紫线,通过pH来作出,两直线显然交于(7,-7)点,对任何体系这两条直线都是相同的。 3.根据酸碱的分析浓度c画出lgc水平线,并在水平线上标出横坐标为pKa的点(s点),通过该点分别作出斜率为+1和-1的两条直线。 4.在pKa-1<pH<pKa+1的区域作出两条曲线,在S点向下0.3个单位处为两曲线的交点。 5.最后标出各曲线代表什么,从而看出溶液中每种形态的走向。
对数浓度图的应用 对数浓度图的优点是能表示出浓度很低的形态。由于图上的直线斜率大多为+1,-1,0,因此组成一些等腰直角三角形与等腰梯形。利用这些几何特点,计算某些酸碱溶液的pH值就十分简便,不受作图大小和精确程度的影响。 1.酸碱溶液pH的计算 2.终点误差的计算
对于0.1M HAc 严格地说,图上现有线的交点没有哪一点完全符合以上质子条件。但是根据图像,我们可以证明梯形MWTS为等腰梯形。即MW=ST,所以在pH<pKa的条件下 满足PBE点就是图中的M点。
对于0.1M NaAc 在pH>pKa+1的条件下,四边形SPRN为等腰梯形,SP=NR 图中N点符合条件
通过浓度对数图寻找代数法中近似使用公式的条件:〔以HAc为例〕通过浓度对数图寻找代数法中近似使用公式的条件:〔以HAc为例〕 HAc的质子条件式和精确的计算式分别是 返回
由浓度对数图计算滴定终点误差 以0.1M NaOH滴定0.1M HAc为例 由对HAc的PBE分析可知:图中N点即为滴定的化学计量点。
终点时NaOH过量 MN=1/2LP 则可忽略[HAc]项
终点时NaOH少量 返回
关于分析中的解 1.实际分析中的问题一般比较复杂,重要的是通过量值的分析,进行合理的、必要的简化和近似。 2.在给出适当的数学描述后,进一步考虑如何选择一个简单的数学求解方法,其关键是要分析存在于某一特定条件下所解问题的化学特征,在数学处理上就客观存在着数学公式的精确求解和近似求解。 3.虽然在理论上有精确的解,但对于分析化学这样一门实验性科学来说,由于误差的客观存在,是不可能得到真正的精确解,问题是使所求的近似解符合实验结果。