1 / 42

aldehidi i ketoni

aldehidi i ketoni. k eto grupa. a ldehidna grupa. Karbonilna jedinjenja (karbonilne funkcionalne grupe). acil-halogenidna. karboksilna. estarska. anhidrid kiseline. amidska. imidska. Nomenklatura i predstavnici. IUPAC: aldehid je alkan + al. 2. 1. 3. 2. 1. metan al. etan al.

caraf
Download Presentation

aldehidi i ketoni

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. aldehidi i ketoni keto grupa aldehidna grupa Karbonilna jedinjenja (karbonilne funkcionalne grupe) acil-halogenidna karboksilna estarska anhidrid kiseline amidska imidska

  2. Nomenklatura i predstavnici IUPAC: aldehid je alkan + al 2 1 3 2 1 metanal etanal propenal acetaldehid akrolein formaldehid Trivijalni nazivi

  3. cikloalkankarbaldehid cikloheksankarbaldehid benzaldehid

  4. Ketoni: alkan + on 1 2 3 1 2 3 4 propanon 3-buten-2-on aceton metil-vinil-keton feniletanal feniletanon acetofenon

  5. Aldehdna i keto grupa u kombinaciji sa drugim grupama (prioritet po IUPAC-u) 4 2 1 3 3-hidroksibutanal 3-oksobutanal 1 3 2 2-oksaciklopentanon

  6. 1 6 2 5 4 3 2-acetilcikloheksanon 4-formilcikloheksankarbonska kiselina

  7. Dobijanje aldehida i ketona 1. Oksidacija alkohola menton mentol Kontrolisana oksidacija 1° alkohola u anhidrovanim uslovima

  8. 2. Iz alkena

  9. 3. Iz alkina Markovnikovljeva hidratacija u prisustvu merkuri jona kao katalizatora dobijaju se ketoni 4. Aromatični aldehidi i ketoni • Reimer-Tiemann-ovim formilovanjem fenola dobija • se salicil-aldehid

  10. b) Friedel-Crafts-ovim acilovanjem dobijaju searomatični ketoni Napiši proizvod reakcije anizola sa benzoil-hloridom u prisustvu AlCl3

  11. Karbonilna grupa je kiseonični analog C=C veze razlike kratka, jaka i vrlo polarizovana veza Polarizacija veze uslovljava više Tk u odnosu na ugljovodonike slične molekulske mase rezonancija Kiseonik je nukleofilan i bazan, napad E +(H +) Ugljenik elektrondeficitaran spreman za napad Nu

  12. Izomerija – keto-enolna ravnoteža a Enolni oblik- nestabilni izomer aldehida (ketona) u ravnoteži je prisutan samo u tragovima acetilaceton b-diketon Intramolekulska vodonična veza, ostvarena preko šestočlanog prstena stabilizuje enolni oblik

  13. Keto-enolna izomerija javlja se kod mnogih karbonilnih jedinjenja Keto-enolna izomerija postoji kod jedinjenja koja su nastala iz karbonilnih jedinjenja nitrozo oblik oksim acetona

  14. Kiselostvodonika na a-ugljenikukod aldehida i ketona a > > pKa 15-18 pKa 19-21 pKa 25 Jake baze (NaOH, KOH, NaOR/ROH, NaH)uklanjajua-H Deprotonovanjem nastaje enolatni anjon

  15. Reaktivne oblasti aldehida i ketona elektrofilni E+ napad (H+) nukleofilni Nu - napad kiseli a-H reakcije u kojima učestvuje a-C-atom Reakcije aldehida i ketona 1. Nuklefilna adicija 2.redukcija 3. oksidacija 4. Reakcije u kojima učestvuje a-C atom (aldolna kondenzacija)

  16. 1. Nuklefilna adicija Najlakše podležu aldehidi (ketoni) kod kojih je ugljenik karbonilne grupe najviše elektrondeficitaran A. B. Slabo je reaktivan benzaldehid Elektrondeficitarnost karbonilne grupe je smanjena pod uticajem p-e- iz prstena

  17. Objasnite koje jedinjenje brže podleže nukleofilnoj adiciji: benzaldehid ili p-nitrobenzaldehid. Adicija vode U prisustvu vode u kiseloj sredini aldehidi su hidratisani u obliku gem-diola

  18. Adicija alkohola U prisustvu gasovite HCl sa 1 molom alkohola dobija se poluacetal (hemiacetal) Intramolekulskom adicijom OH gr. Koja se nalazi u g ili d-položaju u odnosu na aldehidnu dobijaju se ciklični poluacetali

  19. d 99% D-glukoza

  20. Sa 2 mola alkohola u prisustvu gasovite HCl aldehidi (ketoni) prelaze u acetale 1,1-dimetoksicikloheksan Ciklični acetali nastaju u reakciji aldehida (ketona) sa dvohidroksilnim alkoholima

  21. Zaokružite i napišite koje funkcionalne grupe imaju sledeća jedinjenja Koji od sledećih vicinalnih diola može da reaguje sa acetonom u kiseloj sredini:a) trans-1,2-cikloheksandiol; b) cis-1,2-cikloheksandiol? tioacetali 4-hidroksipentanal 2-(3-hidroksibutil)-1,3-ditiaciklopentan

  22. Acetali i tioacetali kao zaštitne grupe: pitanje

  23. Adicija natrijum-bisulfita: reaguju samo aldehidi i metil-ketoni koji nisu sterno zaštićeni

  24. Nukleofilnom adicijom HCN na aldehide (ketone) dobijaju se cijanhidrini mlečna kiselina Redukcijom cijanhidirna nastaju aminoalkoholi

  25. Nukleofilnom adicijom amonijaka i njegovih derivata nastaje veza imin Sa 1° aminima dobijaju se N-alkilimini N-metilciklopentanimin N-metilciklopentanamin Sa 2° aminima dobijaju se enamini N,N-dimetil-2-metilciklopentenamin

  26. R C N-Z H Adicijom hidroksilamina nastaju kristalni oksimi Adicijom hidrazina nastaju hidrazoni R C + H2N-Z O -H2O H

  27. Wittig-ova reakcija je Nu-adicija fosfornih ilida, pri čemu se iz aldehida i ketona dobijaju alkeni fosforni ilid 1. U reakciji trifenilfosfina sa alkilhalogenidom nastaje trifenilalkilfosfonijum so d+ d- a 2. Butillitijumom iz ove soli uklanja se kiseli H i dobija fosforni ilid

  28. Nukleofilni napad fosfornog ilida na karbonilnu grupu aldehida (ketona) fosforni betain

  29. Redukcija Primanje H ili uklanjanje O iz molekula Katalitičkom hidrogenizacijom aldehidi se redukuju do 1°, a ketoni do 2° alkohola 3-fenil-1-propanol cimetaldehid

  30. Selektivna redukciona sredstva za karbonilna jedinjenja su metalni hidridi: LiAlH4 i NaBH4 Selektivna redukcija cimetaldehida do cinamil-alkohola

  31. Redukcija aldehida i ketona do alkana 1. Wolff-Kishner-ova redukcija pomoću hidrazina u baznoj sredini 2. Clemensen-ova redukcija sa Zn/HCl

  32. 3. oksidacija Selektivne lake oksidacije aldehidne grupe su i dokazne reakcije za aldehide

  33. Oksidacija ketona Haloformska reakcija: metil-ketoni, 2°metilalkoholi, etanol i acetaldehid lako se oksiduju pomoću elementarnog halogena u baznoj sredini, pri čemu se izdvaja trihalogenmetan Žut talog jodoforma

  34. 4. Reakcije u kojima učestvuje a-C atom (aldolna kondenzacija) I faza: je gemerisanje (nastajanje) enolatnog anjona u baznoj sredini iz aldehida(ketona) a Enolatni anjon je Nu koji napada (adira se) na drugi mol aldehida (ketona) Enolatni anjon ne može da nastane iz aldehida (ketona) bez a vodonikovog atoma

  35. II faza je nukleofilni napad enolatnog jona na drugi mol aldehida A

  36. III protonovanjem anjona A nastaje aldol i regeneriše se bazni katalizator 3-hidroksibutanal aldol 2-butenal(krotonaldehid) a,b-nezasićenaldehid IV aldol lako podleže dehidrataciji na povišenoj temperaturi

  37. mezitiloksid

  38. Ograničenja aldolne kondenzacije:kada reaguju 2 različita aldehida (ili nesimetrični ketoni) dobija se smeša proizvoda Proizvodi samokondenzacije krotonaldehid 2-metil-2-pentenal

  39. 2-butanon u prisustvu NaOH daje smešu 2 proizvoda od kojih se jedan dobija u višku. Koji su to proizvodi?

  40. Ukrštena aldolna kondenzacija: podeljene uloge u reakciji aldehid (obično bez a-H) je akceptor enolatnog anjona 3-fenilpropenal cimetaldehid aldehid (keton) koji reaguje sa bazom i stvara enolatni anjon

  41. Perkin-ova sinteza cimetne kiseline

  42. Cannizaro-reakcija benzoeva kiselina benzil alkohol Napišite proizvode i mehanizam reakcije izmedju formaldehida i benzaldehida u prisustvu čvrstog KOH

More Related