§ 3 影响红外吸收光谱吸收频率的因素

§3 影响红外吸收光谱吸收频率的因素 一、电子效应 1、诱导效应（I诱导）分子中不同电负性的原子或官能团，通过静电诱导作用，使分子中电子云密度发生变化，即键的极性发生变化，这种效应称为诱导效应。由于这种诱导效应的发生，使键的力常数发生改变，应而发生化学键或官能团的特征频率发生变化。

碳原子的杂化态不同，其电负性也不同，即CSP>CSP2>CSP3，故有碳原子的杂化态不同，其电负性也不同，即CSP>CSP2>CSP3，故有

2、共轭效应（M效应） 由于共轭作用使原来的双键略有伸长，力常数减少，所以振动频率降低。 νC=O 1650 cm-1

νC=O 1770 cm-1 νC=O 吸收峰不大于 1690 cm-1

二、偶极场效应（F效应） νC=O 1755cm-1 1742cm-1 1728cm-1

νC=O 1715cm-1 1728cm-1 三、空间效应主要包括空间位阻效应、环状化合物的环张力和跨环中和等。

1、空间位阻效应 νC=O 1663 cm-1 1693 cm-1 νC=O 1680 cm-1 1700 cm-1

2、环张力（键角张力作用） A、对于环外双键、环上羰基，随着环的张力增加，其红外吸收波数也相应增加。 νC=O 1716 cm-1 1745 cm-1 1775 cm-1 环状的酸酐、内酰胺及内脂类化合物中，随着环的张力增加，σC=O吸收峰向高波数方向移动。

νC=O =1808 cm-1 νC=C 1651 cm-1 1657 cm-1 1678 cm-1 1781 cm-1 νC=C 1678 cm-1 1672 cm-1

B、环内双键的νC=C吸收位置则随环张力的增加而降低，且νC=C-H吸收峰移向高波数。B、环内双键的νC=C吸收位置则随环张力的增加而降低，且νC=C-H吸收峰移向高波数。 νC=C 1646 cm-1 1611 cm-1 1566 cm-1 1541 cm-1 μ=C-H 3017 cm-1 3045 cm-1 3060 cm-1 3076 cm-1 νC=C 1641 cm-1 1685 cm-1

νC=C 1568 cm-1 1566 cm-1 νC=C 1614 cm-1 1611 cm-1

C、跨环中和 υC=O 1675cm-1

四、氢键效应 X-H·····Y 1、分子内氢键形成分子内氢键未形成分子间氢键 νC=O（缔合）1622 cm-1 νC=O （游离）1676 cm-1 1672 cm-1 1673 cm-1 νO-H（缔合）2843 cm-1νO-H（游离）3615~3605 cm-1

νC=O 1738 cm-1 νC=O 1650 cm-1 1717 cm-1νO-H 3000 cm-1 2、分子间氢键

五、振动偶合效应 νas（C=O）1710cm-1νs（C=O）1700cm-1 六、费米共振效应苯甲酰氯的νC=O 为1773cm-1和1736 cm-1

七、质量效应 X-H X-D

八、外部因素

νC=O 1780cm-1 νC=O 1760 cm-1 νC=O 1735 cm-1 νC=O 1720 cm-1 νs（C=O）1400 cm-1 νas（C=O）1610~1550 cm-1

§ 3 影响 红外吸收光谱吸收频率的因素