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1 ．了解共价键的形成，能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。 2 ．了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型 (sp ， sp 2 ， sp 3 ) 。

第二讲　分子结构与性质. 1 ．了解共价键的形成，能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。 2 ．了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型 (sp ， sp 2 ， sp 3 ) 。 3 ．能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测常见的简单分子或离子的立体构型。 4 ．了解化学键和分子间作用力的区别。 5 ．了解氢键的存在对物质性质的影响，能列举含有氢键的物质。. 1 ．共价键类型的判断及强弱比较。 2 ．共价键、范德华力和氢键对物质性质的影响。 3 ．杂化轨道类型的判断及利用价层电子对互斥理论和杂化轨道理论对分子、离子立体构型的判断和解释。. 一、共价键

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1 ．了解共价键的形成，能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。 2 ．了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型 (sp ， sp 2 ， sp 3 ) 。

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  1. 第二讲　分子结构与性质 • 1．了解共价键的形成，能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。 • 2．了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型(sp，sp2，sp3)。 • 3．能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测常见的简单分子或离子的立体构型。 • 4．了解化学键和分子间作用力的区别。 • 5．了解氢键的存在对物质性质的影响，能列举含有氢键的物质。

  2. 1．共价键类型的判断及强弱比较。 • 2．共价键、范德华力和氢键对物质性质的影响。 • 3．杂化轨道类型的判断及利用价层电子对互斥理论和杂化轨道理论对分子、离子立体构型的判断和解释。

  3. 一、共价键 • 1．共价键的本质和特征 • 共价键的本质是在原子之间形成(电子云的)。其特征是共价键具有和。 共用电子对 重叠 饱和性 方向性

  4. 2．共价键的类型 σ 头碰头 肩并肩 π 极性 偏移 非极性 偏移 一对 单 双 两对 三对 三

  5. 3.键参数 • (1)键能：原子形成1 mol化学键释放的最低能量，键能越，化学键越稳定。 • (2)键长：形成共价键的两个原子之间的，键长越，往往键能越，共价键越稳定。 • (3)键角：在原子数超过的分子中，两个共价键之间的夹角，是描述的重要参数。 气态基态 大 核间距 短 大 2 分子立体结构

  6. 怎样判断化学键的类型和数目？ • 提示　(1)只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形成共价键，当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时，不会形成共用电子对，这时形成离子键。(2)通过物质的结构式，可以快速有效地判断共价键的种类及数目；判断成键方式时，需掌握：共价单键全为σ键，双键中有一个σ键和一个π键，三键中有一个σ键和两个π键。

  7. 二、分子的立体构型与性质 • 1．杂化轨道理论 • (1)概念：在外界条件的影响下，原子内部的原子轨道重新组合的过程叫原子轨道的杂化，组合后形成的一组新的原子轨道，叫杂化原子轨道，简称杂化轨道。 能量相近

  8. (2)杂化轨道类型与分子立体构型 直线形 BeCl2 2 180° 平面三角形 BF3 3 120° 109°28′ 4 四面体形 CH4

  9. 2.分子的极性

  10. 根据中心原子的最外层电子是否可以判断分子的极性？根据中心原子的最外层电子是否可以判断分子的极性？ • 提示　分子中的中心原子的最外层电子若全部成键，此分子一般为非极性分子；分子中的中心原子的最外层电子若未全部成键，此分子一般为极性分子。 • 如CH4、BF3、CO2等分子中的中心原子的最外层电子均全部成键，它们都是非极性分子。而H2O、NH3、NF3等分子中的中心原子的最外层电子均未全部成键，它们都是极性分子。

  11. 配位键 配位体

  12. 空轨道 直线形 平面三角形

  13. 5．结构和性质 光学

  14. 列举配合物在生产和实验中的重要用途。 • 提示(1)湿法冶金；(2)分离和提纯；(3)合成具有特殊功能的分子；(4)检验离子的特效试剂；(5)作掩蔽剂；(6)作有机沉淀剂；(7)萃取分离；(8)作催化剂。

  15. 四、分子间作用力与物质性质 • 1．概念：物质分子之间存在的相互作用力，称为分子间作用力。 • 2．分类：分子间作用力最常见的是和。 • 3．强弱：范德华力氢键化学键。 • 4．范德华力：范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。一般来说，相似的物质，随着的增加，范德华力逐渐，分子的极性越大，范德华力也越大。 普遍 范德华力 氢键 < < 组成和结构 相对分子质量 增大

  16. 5．氢键 • (1)形成：已经与的原子形成共价键的(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个分子中的原子之间的作用力，称为氢键。 • (2)表示方法：A—H…B • 说明　①A、B为电负性很强的原子，一般为N、O、F三种元素的原子。②A、B可以相同，也可以不同。 电负性很强 氢原子 电负性很强

  17. (3)特征 • 具有一定的性和性。 • (4)分类 • 氢键包括氢键和氢键两种。 • (5)分子间氢键对物质性质的影响 • 主要表现为使物质的熔、沸点，对电离和溶解度等产生影响。 饱和 方向 分子内 分子间 升高

  18. 6.相似相溶原理 • 非极性溶质一般能溶于，极性溶质一般能溶于。如果存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性。 非极性溶剂 极性溶剂 越好

  19. 下列事实均与氢键的形成有关，试分析其中氢键的类型。下列事实均与氢键的形成有关，试分析其中氢键的类型。 • (1)冰的硬度比一般的分子晶体的大；(2)甘油的粘度大；(3)邻硝基苯酚20 ℃时在水中的溶解度是对硝基苯酚的0.39倍；(4)邻羟基苯甲酸的电离常数是苯甲酸的15.9倍，对羟基苯甲酸的电离常数是苯甲酸的0.44倍；(5)氨气极易溶于水；(6)氟化氢的熔点高于氯化氢。 • 提示(1)、(2)、(5)是分子间氢键；(3)、(4)中邻硝基苯酚、邻羟基苯甲酸存在分子内氢键，对硝基苯酚、对羟基苯甲酸存在分子间氢键；(6)中氟化氢存在分子间氢键，氯化氢无氢键。

  20. 三点说明 • (1)s轨道与s轨道重叠形成σ键时，电子不是只在两核间运动，而是电子在两核间出现的概率增大。 • (2)因s轨道是球形的，故s轨道和s轨道形成σ键时，无方向性。两个s轨道只能形成σ键，不能形成π键。 • (3)两个原子间可以只形成σ键，但不能只形成π键。

  21. 一个关系 • 键参数与分子性质的关系

  22. 一个模型 • 价层电子对互斥模型 • (1)价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。 • (2)孤电子对的排斥力较大。

  23. 一个规律 • 同种元素的含氧酸的强弱规律，其酸性具有如下规律： • 对于同一种元素的含氧酸来说，该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强。 • 一个公式 • 运用价层电子对互斥模型可预测分子或离子的立体结构，但要注意判断其价层电子对数，对ABm型分子或离子，其价层电子对数的判断方法为： • n＝(中心原子的价电子数＋每个配位原子提供的价电子数×m)/2

  24. 三点提醒 • 氢键应用要注意： • (1)有氢键的分子间也有范德华力，但有范德华力的分子间不一定有氢键。 • (2)一个氢原子只能形成一个氢键，这就是氢键的饱和性。 • (3)分子内氢键基本上不影响物质的性质。

  25. 我的心得 • 分子的极性与共价键的极性的关系

  26. 问题征解 • 某些共价键的键长数据如下表：

  27. 根据表中有关数据，你能推断出影响共价键键长的因素主要有哪些？其影响的结果怎样？根据表中有关数据，你能推断出影响共价键键长的因素主要有哪些？其影响的结果怎样？ • 提示　原子半径、原子间形成共用电子对数目。形成相同数目的共用电子对，原子半径越小，共价键的键长越短；原子半径相同，形成共用电子对数目越多，键长越短。

  28. 必考点90 杂化轨道的类型与常见分子的立体构型 • 一、判断模型

  29. 二、判断方法 • 判断分子的中心原子杂化轨道类型的方法 • (1)根据杂化轨道的空间分布构型判断 • ①若杂化轨道在空间的分布为正四面体或三角锥形，则分子的中心原子发生sp3杂化。 • ②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化。 • ③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp杂化。

  30. (2)根据杂化轨道之间的夹角判断 • 若杂化轨道之间的夹角为109°28′，则分子的中心原子发生sp3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子的中心原子发生sp2杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子的中心原子发生sp杂化。 • (3)记住常见的一些典型分子中中心原子的杂化方式。

  31. 【典例1】 • 元素X和元素Y属于同一主族。负二价的元素X和氢的化合物在通常状况下是一种液体，其中X的质量分数为88.9%；元素X和元素Y可以形成两种化合物，在这两种化合物中，X的质量分数分别为50%和60%。 • (1)确定X、Y两种元素在周期表中的位置。 • (2)在元素X和元素Y两种元素形成的化合物中，写出X质量分数为50%的化合物的化学式________；该分子的中心原子以sp2杂化，是________分子，分子构型为________。

  32. (3)写出X的质量分数为60%的化合物的化学式________________________________________________________________________；(3)写出X的质量分数为60%的化合物的化学式________________________________________________________________________； • 该分子的中心原子以sp2杂化，是________分子，分子构型为________。 • (4)由元素氢、X、Y三种元素形成的化合物常见的有两种，其水溶液均呈酸性，试分别写出其分子式________、________，并比较酸性强弱：________。

  33. (5)由氢元素与X元素形成的化合物中，含有非极性键的是________(写分子式)，分子构型为V形的是________(写分子式)。(5)由氢元素与X元素形成的化合物中，含有非极性键的是________(写分子式)，分子构型为V形的是________(写分子式)。

  34. 答案　(1)X：第二周期，ⅥA族；Y：第三周期，ⅥA族答案　(1)X：第二周期，ⅥA族；Y：第三周期，ⅥA族 • (2)SO2　极性　V形 • (3)SO3　非极性　平面正三角形 • (4)H2SO3H2SO4H2SO4>H2SO3 • (5)H2O2H2O

  35. 判断时需注意以下两点：(1)价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。①当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；②当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。(2)价层电子对互斥模型能预测分子的几何构型，但不能解释分子的成键情况，杂化轨道理论能解释分子的成键情况，但不能预测分子的几何构型。两者相结合，具有一定的互补性，可达到处理问题简便、迅速、全面的效果。判断时需注意以下两点：(1)价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。①当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；②当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。(2)价层电子对互斥模型能预测分子的几何构型，但不能解释分子的成键情况，杂化轨道理论能解释分子的成键情况，但不能预测分子的几何构型。两者相结合，具有一定的互补性，可达到处理问题简便、迅速、全面的效果。

  36. 【应用1】 • 按下列要求写出第二周期非金属元素组成的中性分子的化学式及中心原子的杂化方式，电子对立体构型。 • ①平面正三角形分子：分子式________，杂化方式是________，电子对立体构型________。 • ②三角锥形分子：分子式________，杂化方式是________，电子对立体构型________。 • ③正四面体形分子：分子式________，杂化方式是________，电子对立体构型________。

  37. 解析　第二周期非金属元素有B、C、N、O、F。 • ①在BF3中成键电子对有3对，孤电子对为0，所以电子对立体构型为平面三角形，分子构型也为平面正三角形，中心原子采取sp2杂化。②在NF3中成键电子对有3对，孤电子对有1对，所以电子对立体构型为四面体形，分子构型为三角锥形，中心原子采取sp3杂化。③在CF4中，成键电子对有4对，没有孤电子对，所以电子对立体构型为正四面体形，分子构型也为正四面体形，中心原子采取sp3杂化。 • 答案　①BF3sp2　平面正三角形　②NF3sp3　正四面体形　③CF4sp3　正四面体形

  38. 必考点91 不同微粒间相互作用的比较 • 1．三种化学键的比较

  39. 2.范德华力、氢键、共价键的比较

  40. 【典例2】 • 短周期的5种非金属元素，其中A、B、C的特征电子排布可表示为：A：asa，B：bsbbpb，C：csccp2c，D与B同主族，E在C的下一周期，且是同周期元素中电负性最大的元素。 • 回答下列问题： • (1)由A、B、C、E四种元素中的两种元素可形成多种分子，下列分子①BC2②BA4③A2C2④BE4，其中属于极性分子的是________(填序号)。

  41. 回答下列问题： • (1)由A、B、C、E四种元素中的两种元素可形成多种分子，下列分子①BC2②BA4③A2C2④BE4，其中属于极性分子的是________(填序号)。 • (2)C的氢化物比下周期同族元素的氢化物沸点还要高，其原因是_____________。 • (3)B、C两元素都能和A元素组成两种常见的溶剂，其分子式为________、________。DE4在前者中的溶解性________(填“大于”或“小于”)在后者中的溶解性。 • (4)BA4、BE4和DE4的沸点从高到低的顺序为___________________________(填化学式)。

  42. (2)C的氢化物比下周期同族元素的氢化物沸点还要高，其原因是______________________________________。(2)C的氢化物比下周期同族元素的氢化物沸点还要高，其原因是______________________________________。 • (3)B、C两元素都能和A元素组成两种常见的溶剂，其分子式为________、________。DE4在前者中的溶解性________(填“大于”或“小于”)在后者中的溶解性。

  43. (4)BA4、BE4和DE4的沸点从高到低的顺序为__________(4)BA4、BE4和DE4的沸点从高到低的顺序为__________ • (填化学式)。 • (5)A、C、E三种元素可形成多种含氧酸，如AEC、AEC2、AEC3、AEC4等，以上列举的四种酸其酸性由强到弱的顺序为______________________________________(填化学式)。

  44. 解析　由五种元素为短周期非金属元素，以及s轨道最多可解析　由五种元素为短周期非金属元素，以及s轨道最多可 • 容纳2个电子可得：a＝1，b＝c＝2，即A为H元素，B为C元素，C为O元素。由D与B同主族，且为非金属元素得D为Si元素；由E在C的下一周期且E为同周期电负性最大的元素可知E为Cl元素。

  45. (1)①、②、③、④分别为CO2、CH4、H2O2、CCl4，其中H2O2为极性分子，其他为非极性分子。(2)C的氢化物为H2O，H2O分子间可形成氢键是其沸点较高的主要原因。(3)B、A两元素组成苯，C、A两元素组成水，两者都为常见的溶剂，SiCl4为非极性分子，易溶于非极性溶剂苯中。(1)①、②、③、④分别为CO2、CH4、H2O2、CCl4，其中H2O2为极性分子，其他为非极性分子。(2)C的氢化物为H2O，H2O分子间可形成氢键是其沸点较高的主要原因。(3)B、A两元素组成苯，C、A两元素组成水，两者都为常见的溶剂，SiCl4为非极性分子，易溶于非极性溶剂苯中。

  46. (4)BA4、BE4、DE4分别为CH4、CCl4、SiCl4，三者组成和结构相似，相对分子质量逐渐增大，分子间作用力逐渐增强，故它们的沸点顺序为SiCl4>CCl4>CH4。(5)这四种酸分别为HClO、HClO2、HClO3、HClO4，含氧酸的通式可写为(HO)mROn(m≥1，n≥0)，n值越大，酸性越强，故其酸性由强到弱的顺序为HClO4>HClO3>HClO2>HClO。(4)BA4、BE4、DE4分别为CH4、CCl4、SiCl4，三者组成和结构相似，相对分子质量逐渐增大，分子间作用力逐渐增强，故它们的沸点顺序为SiCl4>CCl4>CH4。(5)这四种酸分别为HClO、HClO2、HClO3、HClO4，含氧酸的通式可写为(HO)mROn(m≥1，n≥0)，n值越大，酸性越强，故其酸性由强到弱的顺序为HClO4>HClO3>HClO2>HClO。

  47. 答案　(1)③(2)H2O分子间可形成氢键 • (3)C6H6H2O　大于　(4)SiCl4>CCl4>CH4 • (5)HClO4>HClO3>HClO2>HClO

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