Reações de adição

1. Reações de adição Prof.: Renê Machado

2.  As reações de adição são características de hidrocarbonetos insaturados, onde ocorrerá a quebra da ligação pi (mais fraca) e se formarão duas ligações sigmas. X Y  - C = C - + XY  - C - C - 

3. Ni D 1) Hidrogenação catalítica  Ocorre com alcenos, alcinos e alcadienos com gás hidrogênio na presença de um catalisador. H H  - C = C - + H2 - C - C - 

4. Ni Ni D D Exemplos: H2C = CH - CH3 + H2 H3C - CH2 - CH3 H - C  C - H + 2 H2 H3C - CH3

5. Ni Ni D D Hidrogenação parcial H2C = C = CH2 + H2 H2C = CH - CH3 Hidrogenação total H2C = C = CH2 + 2H2 H3C - CH2 - CH3

6. Ni D Obs. ciclanos com 3 ou 4 carbonos, no máximo, podem realizar reações de adição. CH2 + H2 H3C - CH2 - CH3 H2C  CH2 Essa reação também é chamada de reação de Sabatier-Senderens.

7. b) Halogenação  essa reação ocorre com alcenos, alcinos, alcadienos e cicloalcanos com 3 ou 4 carbonos e as substâncias simples dos halogênios (F2 , C2 , Br2 e I2), de modo semelhante à hidrogenação.

8. Exemplos: H2C = CH2 + C2 H2C – CH2  CC H3C - C  C - CH3 + 1 Br2 H3C - C = C - CH3  Br Br

9. Br Br  H3C - C = C - CH3 + 2Br2 H3C - C - C - CH3  Br Br Br Br CH2 + C2 H2C - CH2 - CH2 H2C  CH2  C C

10. 2) Adição de halogenidretos  Essa reação ocorre entre alcenos, alcinos e cicloalcanos com 3 ou 4 átomos de carbono e hidretos de halogênio (HC , HBr e HI). H2C = CH2 + HC H2C - CH2  H C Neste caso como ambos os carbonos são iguais, obteremos um único produto.

11. H3C - CH = CH2 + HC H3C - CH - CH2 1  C H 2 H3C - CH - CH2  H C Na prática, só ocorre a formação do composto 1 (2-cloro-propano). O primeiro a observar este fato foi Markovnikov.

12. Regra de Markovnikov: O hidrogênio deve ser adicionado ao carbono, da dupla ou tripla, que possuir mais hidrogênio. H3C - C  CH + HC H3C - C = CH2  C C  H3C - C = CH2 + HC H3C - C - CH3  C C

13. CH2 + HBr  H2C - CH2 - CH2 H2C - CH2 H Br

14. peróxido Reação de Karasch ou anti-Markovnikov  São reações de adição de HBr em presença de peróxido, onde o hidrogênio entra no carbono menos hidrogenado da dupla ou tripla, contrariando a regra de Markovnikov. H3C - CH = CH2 + HBr H3C - CH - CH2  H Br

15. Adição de HCN H CN   - C = C - + HCN  - C - C -  Exemplo: CN  H3C - C = CH - CH3 + HCN  H3C - C – CH2 - CH3  CH3 CH3 • Essa reação ocorre pela adição de HCN e também obedecem a regra de Markovnikov.

16. Adições em dienos  existem três tipos de dienos a) dienos acumulados: as duplas estão no mesmo carbono. - C = C = C -  b) dienos conjugados: as duplas estão separadas por uma única ligação simples. - C = C - C = C - 

17. c) dienos isolados: as duplas estão separadas por duas ou mais ligações simples  - C = C - C - C = C -  

18. Os dienos acumulados e os isolados reagem de maneira semelhante aos alcenos, podendo sofre uma ou duas adições. A diferença ocorre nos dienos conjugados que sofre o fenômeno de ressonância que provoca o aparecimento das valências livres nos carbonos 1 e 4. Devido a isso essas adições são conhecidas como adição 1,4. 1 2 3 414 - C = C - C = C -  - C - C = C - C -  

19. Exemplo: H2C = CH - CH = CH2 + Br2 H2C - CH = CH - CH2  Br Br

20. catalisador meio ácido Adição de água a alcenos e alcinos (hidratação) • Essa reação ocorre pela adição de H2O ou HOH em presença de catalisador em meio ácido e também obedecem a regra de Markovnikov. OH  H3C - CH - C = CH2 + H2OH3C - CH - C - CH3  CH3 CH3 CH3 CH3

21. OH  H3C- CH2 - C  CH + H2O H3C - CH2 - C = CH2 como formou um enol vai ocorrer tautomeria OH O  H3C - CH2 - C = CH2 H3C - CH2 - C - CH3

22. Adição em aromáticos  essas reações com aromáticos quebram as duplas formando um cicloexano.