130 likes | 490 Views
Металлорганические соединения. II. Pd-катализируемые реакции. Нобелевская премия по химии 2010г. Авторы «именных» реакций кросс-сочетания с помощью палладиевых катализаторов.
E N D
Металлорганические соединения. II. Pd-катализируемые реакции
Нобелевская премия по химии 2010г. Авторы «именных» реакций кросс-сочетания с помощью палладиевых катализаторов "Ученые разработали новые, более эффективные способы соединения атомов углерода для построения сложных молекул, которые совершенствуют повседневную жизнь людей…» из отчета Нобелевского комитета Акира Сузуки (Suzuki Akira) Ричард Хек (Richard F. Heck) Также реакции Стилле, Соногашира Реакции «С-С кросс-сочетания» Эйити Нэгиси (Negishi Ei-ichi)
Общие сведения о Pd-катализаторах Pd(0) – активная частица L – восстановители и лиганды PdX2 = Pd(OAc)2, PdCl2, PdCl2(PPh3)2, PdCl2(MeCN)2, PdCl2(PhCN)2 Pd(0) Ln = Pd(PPh3)4, Pd2(dba)3 Монодентантные лиганды L Бидентантные лиганды L
Реакция Хека Х = N2+, H !! Реакция сочетания ненасыщенных галогенидов (или трифлатов) с алкенами в присутствии сильных оснований и катализаторов на основе Pd(0) Скорость растет в ряду: Cl << Br < I ~ TfO Пример написания «каталитического цикла»
Реакция Стилле X = Br, I, TfO Синтез (+)-ятропона (природный дитерпен)
OTBS = t-BuSi(Me)2O Han, Q.; Weimer, D.F. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 7692
Реакция Сузуки X = Br, I, TfO арилбороновые кислоты ArB(OH)2
Каталитический цикл реакции Сузуки
Реакция Нэгиши X= Br, I
Каталитический цикл реакции Нэгиши
Реакция Соногошира Образование связей Сsp2- Csp Роль CuI – промежуточное образование ацетиленидов меди