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第四章 缓冲 溶液. 目的要求 ★掌握缓冲溶液概念、组成和作用机理。 ★掌握缓冲溶液的有关计算。 ★熟悉缓冲溶液的配制。 ★熟悉缓冲容量概念及影响缓冲容量大 小的因素。 ★了解标准缓冲溶液,血液中的缓冲系。. §4-1 缓冲溶液及其缓冲组成. 一缓冲作用及缓冲溶液组成. 1. 缓冲溶液的概念 能抵抗外来 少量强酸 、 强碱 或稍加 稀释,而能保持其 pH 基本不变 的溶液, 称为 缓冲溶液( buffer solution ) 。. 缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作 用称为 缓冲作用( buffer action ) 。.
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第四章 缓冲溶液 目的要求 ★掌握缓冲溶液概念、组成和作用机理。 ★掌握缓冲溶液的有关计算。 ★熟悉缓冲溶液的配制。 ★熟悉缓冲容量概念及影响缓冲容量大 小的因素。 ★了解标准缓冲溶液,血液中的缓冲系。
§4-1 缓冲溶液及其缓冲组成 一缓冲作用及缓冲溶液组成
1.缓冲溶液的概念 能抵抗外来少量强酸、强碱或稍加 稀释,而能保持其pH基本不变的溶液, 称为缓冲溶液(buffer solution)。 缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作 用称为缓冲作用(buffer action)。
2.缓冲溶液的组成 1. 酸(碱)—共轭碱(酸) H3PO4——NaH2PO4 H3PO4——Na3PO4 非缓冲溶液 NH3·H2O——NH4Cl NaHCO3——Na2CO3 Na2HPO4—— Na3PO4
2. 弱酸弱碱 3. 足够总浓度 (c总在0.05—0.2mol/L范围内) 4. 浓度相差不能太大
判断下列溶液是否为缓冲溶液? 1. 0.1mol/LHAc+0.1mol/LNaAc 是 2. 0.1mol/LHAc+0.1mol/LNaOH 否 3. 0.1mol/LHAc+0.05mol/LNaOH 是 4. 0.05mol/LHAc+0.1mol/LNaOH 否 5. 0.0010mol/LHAc+0.001mol/LNaAc 否 6. 0.0125mol/LHAc+0.1875mol/LNaAc 否
一般采用如下方法组成缓冲液: 弱酸(碱)(过量)+强碱(酸) 例如:HAc (过量) +NaOH NH3·H2O (过量)+HCl
思考题: 对H3PO4+NaOH分六种情况讨论组成缓冲对 的情况; NaH2PO4 ~H3PO4 NaH2PO4
Na2HPO4~NaH2PO4 Na2HPO4
Na2HPO4 ~ Na3PO4 Na3PO4
二. 缓冲机制(机理) 平衡左移 H+没有明显升高 Ac-消耗了一些 HAc增加了一些 Ac-抗酸成分
平衡右移 补充消耗的H3O+ [H+]没有明显降低 HAc抗碱成分
§4-2 缓冲溶液的pH值 一.缓冲溶液pH的计算公式 同离子效应 缓冲对HB —NaB 解释:缓冲溶液稍加稀释而pH保持不变
注: 1.公式推导时[B-]及[HB]是指平衡浓度; 近似处理使计算pH值与实际pH值有偏差
2.对多元酸酸式盐及其次级盐的缓冲系 要注意公式的内容; 例如: H3PO4—NaH2PO4 NaH2PO4—Na2HPO4 Na2HPO4—Na3PO4
3.注意pKa的含义; 例如:NH3—NH4Cl
例1.将100ml0.50mol/LNH3.H2O与60ml 0.50mol/LHCl混合 (1)求此溶液pH值。 (2)加入0.1克NaOH,求pH值。 (3)加入1.5ml1mol/LHCl,求pH值。
解:(1) 反应初 50mmol 30mmol 反应终 20mmol 30mmol
例2. 取0.1mol/L某一元弱酸50ml与20ml 0.1mol/L KOH混合,将此溶液稀释至100ml,测得该溶液 pH为5.30,求一元弱酸的Ka。 解:
例3. H3PO4+NaOH分六种情况讨论各自pH值 的计算公式。 NaH2PO4 ~H3PO4 NaH2PO4
Na2HPO4~NaH2PO4 Na2HPO4
Na2HPO4 ~ Na3PO4 Na3PO4
§4-3 缓冲容量和缓冲范围 一.缓冲容量
缓冲容量β是用来衡量缓冲溶液缓冲能力的一个缓冲容量β是用来衡量缓冲溶液缓冲能力的一个 物理量,它与缓冲溶液加入的强酸强碱的物质的 量成正比,与缓冲溶液的pH改变量成反比。 1.定义 使单位体积缓冲溶液的pH改变1个单位 时,所需加入的强酸、强碱的物质的量。 单位:mol/L·pH或mmol/L·pH
⑴当b/a一定时, C总越大,β也越 大;
⑵当C总一定时, 缓冲比越趋于1, β越趋于极大值;
(3)曲线(1)、(6)无极大值 二. 缓冲范围 缓冲比 1/10~10 pH值 pKa-1 ~ pKa+1
例. 下列各缓冲溶液,缓冲容量最大的是 A. 500ml中含有0.15molHAc和0.05molNaAc B. 500ml中含有0.05molHAc和0.15molNaAc C. 500ml中含有0.1molHAc和0.1molNaAc D.1000ml中含有0.15molHAc和0.05molNaAc E.1000ml中含有0.1molHAc和0.1molNaAc 答案:C
§4-4缓冲溶液的配制 一. 缓冲溶液配制方法 实际中我们需要配缓冲溶液,一般分四步: 1.选择缓冲对
例:欲配pH=4.5缓冲溶液,可选择 (B) 2.确定总浓度 0.05~0.2mol/L
3.计算缓冲比 4.校正
例题 P58例4-5 (1)选择缓冲系 pH=5.00 HAc的pKa=4.75 选HAc—NaAc缓冲系 (2)确定总浓度
设取V ml 0.1mol/L的NaAc 则HAc为(100-V)ml 根据 将64ml0.10mol/LNaAc与36ml0.1mol/LHAc 混合就可配pH=5.00的缓冲溶液
例2. 如要配置pH=5.10缓冲液100ml需在 6mol/LHAc10ml中加入2mol/LNaOH多少ml?
例3. 在浓度为0.05mol/L的Tris(三—羟甲基—甲氨) 溶液50ml中,加入浓度为0.05mol/L的HCl溶液多少 毫升,用水稀释到100ml后溶液的pH值为7.40? (已知Tris·HCl的pKa=8.17) Tris Tris·HCl
医学上广泛使用缓冲溶液配方表 P60 表4-5 表4-6
二. 标准缓冲溶液 表4-7中所列物质,为什么可单独配置 缓冲溶液? 1.硼砂(Na2B4O7·10H2O)
2.酒石酸氢钾 (KHX) (1)HX-~H2X pKa1=2.98 (2)X2-~ HX- pKa2=4.30 KHX pH=1/2( pKa1 + pKa2)=3.64 思考题:NaH2PO4能否单独配缓冲溶液?
§4-5血液中的缓冲系 1.血浆中的缓冲系 ⑴H2CO3~HCO3-(或CO2(溶解)~HCO3-) 2.血浆中正常pH的计算
2.红细胞中的缓冲液 H2b ~Hb-、HHbO2 ~HbO2- 输送O2,排出CO2; 血液中 肺中
作业: P64,5(求最大缓冲容量改为求pH值) 7,8,9(答案改为1.24),10 补充题: How many grams of NaC3H5O3 mustbe added to 0.1mol of HC3H5O3 in order to prepare 1.0 liter of a buffer solution whose pH equals 4.15 (pKa=3.86)?(key:22g)
预习第五章—酸碱滴定法 讨论题: (1)酸碱指示剂工作原理是什么,它的理论变 色范围如何确定?甲基红、甲基橙、酚酞的 实际变色范围是多少? (2)一元强酸碱相互滴定,计量点附近的pH 突跃是如何产生的?突跃范围对滴定有什 么实际意义?突跃范围是大好还是小好? 影响突跃范围的因素是什么?指示剂如何 选择?