第三章激光拉曼光谱

第三章激光拉曼光谱 属于散射光谱，由于拉曼效应较弱，所以把激光技术引入拉曼光谱。在高分子领域中与红外吸收光谱配合研究分子的振动和转动能级

3.1 拉曼散射与拉曼位移 弹性散射：瑞利散射非弹性散射：拉曼散射，斯托克斯和反斯托克斯线斯托克斯或反斯托克斯线与入射频率之差称为拉曼位移，只有伴随分子极化度α发生变化的分子振动模式才具有拉曼活性，产生拉曼散射。只有分子极化度发生变化的振动才产生拉曼散射。除了频率和强度外拉曼光谱中还有一个重要参数退偏振比（去偏振度）ρ ρ＝I⊥/I∥, 表征分子对称性振动模式的高低，ρ<3/4的谱带称为偏振谱带，表示分子有较高的对称振动模式，ρ＝3/4的谱带称为退偏振谱带，表示分子的对称振动模式较低。

3.2激光拉曼光谱与红外光谱的比较 • 拉曼效应产生于入射光子与分子振动能级的交换，在许多情况下，拉曼位移频率正好相当于红外吸收频率。但分子的对称性越高，红外与拉曼光谱的区别就越大，非极性官能团的拉曼散射较强烈，极性官能团的红外谱带较强烈，因而红外光谱较为适于高分子侧链和端基，特别是一些极性基团的测定，拉曼光谱对研究共核高聚物的骨架特征特别有效。 • 拉曼光谱的优点： • 对样品的尺寸、形状、透明度要求低，只要被激光照射到就克直接测定水不影响测定 • 对对称性高的键S-S, C-C, N=N拉曼光谱中的信号都较强

3.3拉曼光谱在高聚物研究中的应用 1. 可与红外光谱配合使用鉴别高聚物如区分伯、仲、叔和成环化合物区分含有双健聚合物的异构物，聚丁二烯C＝C伸缩振动反式－1,4在1664cm－1，顺式1,4在1650 cm－1，而1,2在1639 cm－1处有吸收峰。 2. 研究高聚物的结晶和取向 3. 研究高聚物的立体异构 aPP， iPP， sPP，

第三章 激光拉曼光谱