化学镀与电镀技术

1. 化学镀与电镀技术 现代印制电路原理和工艺

2. ５ ４ ６ 1 2 3 电镀铜 电镀Sn/Pb合金 电镀镍和电镀金 脉冲镀金、化学镀金 化学镀镍/浸金 化学镀锡、镀银、镀钯 化学镀与电镀技术 Company Logo

3. 电镀的目的在于为制造中的印制电路板提供其本身欠缺及并非固有的表面特性。电镀的目的在于为制造中的印制电路板提供其本身欠缺及并非固有的表面特性。 • 印制电路板的电镀相对比较简单，镀种也较少，但电镀本身，其基本原理是相同的。在当前印制电路板制造工艺上采取镀硬金方法或以镍打底的镀金或浸金工艺技术。 • 印制电路板化学镀和电镀的主要目的是确保印制电路板的可焊性、防护性、导电性和耐磨性。 Company Logo

4. 本章主要介绍在印制板生产工艺中必须用到的 • 化学镀铜、化学镀镍金、化学镀镍/浸金、激光化学镀金、化学镀锡、化学镀银、化学镀铑、化学镀钯、 • 电镀铜、激光镀铜、电镀锡铅、电镀镍金、脉冲镀金、电镀银及其它金属的技术。 Company Logo

5. 6.1 电镀铜 • 铜 • 元素符号Cu, 具有良好的导电性和良好的机械性能，并且铜容易活化，能够与其它金属镀层形成良好的金属一金属间键合，从而获得镀层间的良好的结合力。 电镀厂 Company Logo

6. 6.1.1 铜镀层的作用及对镀层，镀液的基本要求 • 1. 镀铜层的作用 • （1）是作为孔的化学镀铜层（一般0.5-2微米）的加厚层，通过全板镀铜达到厚度5-8微米，一般称为加厚铜； • （2）是作为图形电镀Sn-Pb或低应力镍的底层，其厚度可达20-25微米，一般称为图形镀铜。 Company Logo

7. 2. 对铜镀层的基本要求 (1). 良好的机械性能 (2). 镀液有良好的分散能力和深镀能力 (3).镀层与基体结合牢固，结合力好。 (4).镀层有良好的导电性 (5).镀层均匀，细致，有良好的外观。 Company Logo

8. 3. 对镀铜液的基本要求 (1).镀液具有良好的分散能力和深镀能力，以保证在印制板比较厚和孔径比较小时，仍能达到Ts:Th接近1：1. (2).镀液在宽的电流密度范围内，都能得到均匀，细致，平整的镀层。 (3).镀液稳定，便于维护，对杂质的容忍度高。 Company Logo

9. 6.1.2 镀铜液的选择 • 镀铜溶液有多种类型如：硫酸盐型，焦磷酸盐型，氟硼酸盐型以及氰化物型。 • 硫酸盐型镀液获得均匀，细致，柔软的镀层，并且镀液成分简单，分散能力和深镀能力好，电流效率高，沉积速度快，污水治理简单，所以，印制板镀铜主要使用硫酸盐镀铜。 Company Logo

10. 一种是用于零件电镀的普通硫酸盐镀铜液 • 一种是用于印制板电镀的高分散能力的镀铜液，这种镀液具有“高酸低铜”的特点，因而有很高的导电性和很好的分散能力与深镀能力。 电镀液 Company Logo

11. 表6-1 硫酸盐型镀液 Company Logo

12. 没有添加剂的硫酸盐镀铜液，不可能达到使用的要求。没有添加剂的硫酸盐镀铜液，不可能达到使用的要求。 • 我国对光亮酸性镀铜添加剂的研制始于七十年代，具有代表性的添加剂产品有电子部15所的LC153和SH-110等。 • 改革开放以来，从国外引进了大量印制板生产线，同时也引进了很多先进的电镀添加剂，用于高分散能力的镀铜液的添加剂及其工艺见表6-3 Company Logo

13. 表6-2 国产镀铜添加剂及其工艺 Company Logo

14. 表6-3 各种镀铜添加剂及其工艺 Company Logo

15. 1. 电镀铜机理 • 镀铜溶液的主要成分是硫酸铜和硫酸，在直流电压的作用下，在阴，阳极上发生如下反应： 阴极：Cu2++2e → Cu 阳极： Cu-2e → Cu2+ • 在直流情况下电流效率可达98％以上。 Company Logo

16. 2. 镀铜液的配制 • 1）以10％NaOH溶液注入镀槽，开启过滤机和空气搅拌。将此液加温到60°C，保持4-8小时，然后用清水冲洗。再注入5％硫酸，同样浸洗然后用清水冲洗。 • 2）在备用槽内，注入所配溶液1/4体积的蒸馏水或去离子水，在搅拌下缓慢加入计量的硫酸，借助于溶解所放出的热量，加入计量的硫酸铜，搅拌使全部溶解。 • 3）加入1-1.5毫升/升双氧水,搅拌1小时，升温至650°C，保温1小时，以赶走多余的双氧水。 Company Logo

17. 4）加入3克/升活性炭，搅拌1小时，静止半小时后过滤，直至没有炭粒为止。将溶液转入镀槽。4）加入3克/升活性炭，搅拌1小时，静止半小时后过滤，直至没有炭粒为止。将溶液转入镀槽。 • 5）加入计量的盐酸，加入计量的添加剂，加蒸馏水或去离子水至所需体积。放入予先准备好的阳极。 • 6）以1-1.5安培/分米2阳极电流密度进行电解处理，使阳极形成一层致密的黑色薄膜。大约3-4小时以后，可以投入使用。 Company Logo

18. (1). 硫酸铜 • 硫酸铜是镀液中主盐，它在水溶液中电离出铜离子，铜离子在阴极上获得电子沉积出铜镀层。硫酸铜浓度控制在60-100克/升。 (2). 硫酸 • 硫酸的主要作用是增加溶液的导电性。硫酸的浓度对镀液的分散能力和镀层的机械性能均有影响 镀液中各成份的作用 Company Logo

19. 3. 操作条件的影响 • (1). 温度 (2). 电流密度 (3). 搅拌 (4). 阳极 (5). 镀液的维护 Company Logo

20. (1). 温度 • 温度对镀液性能影响很大，温度提高，会导致允许的电流密度提高，加快电极反应速度，一般以20-300°C为佳。 Company Logo

21. (2). 电流密度 • 为了提高生产效率，在保证镀层质量的前提下，应尽量使用高的电流密度。电流密度不同，沉积速度也不同。 Company Logo

22. (3). 搅拌 • 搅拌可以消除浓差极化，提高允许电流密度，从而提高生产效率。搅拌可以通过使工件移动或使溶液流动，或两者兼有来实现。 Company Logo

23. 搅拌的方式 • 1). 阴极移动： 阴极移动是通过阴极杆的运动来实现工件的移动。 • 2). 压缩空气搅拌：对镀铜液而言，它能提供足够的氧气，促进溶液中的Cu+氧化成Cu2+，协助消除Cu+的干扰。 • 3). 过滤：过滤可以净化溶液，使溶液中的机械杂质及时地除去，防止或减少了毛刺出现的机会 Company Logo

24. 4. 阳极 • 硫酸盐光亮镀铜，要使用含磷阳极，其磷含量0.04-0.065％，铜含量不小于99.9％。 其它杂质的允许含量见表6-4。 Company Logo

25. 为什么使用含磷铜阳极？ • 使用优质含磷铜阳极，能在阳极表面形成一层黑色保护膜，它象栅栏一样，能控制铜的溶解速度并大大减少了阳极泥。 Company Logo

26. 5．镀液的维护 • (1). 定期分析调整镀液中硫酸铜，硫酸和氯离子的浓度，使之经常处于最佳状态。 • (2). 添加剂的补充：在电镀过程中，添加剂不断消耗，可以根据安时数，按供应商提供的添加量进行补充，但还要考虑镀件携带的损失，适当增加5-10％。 Company Logo

27. (3). 定期用活性碳处理： • 在电镀过程中，添加剂要分解，同时干膜或抗电镀油墨分解物及板材溶出物等都会对镀液构成污染，因此要定期用活性炭净化。一般每年至少用活性炭处理一次 Company Logo

28. 6. 常见故障及处理 表6-5 电镀铜故障原因及排除方法 Company Logo

29. 6.1.4 半光亮酸性镀铜 • 半光亮酸性镀铜的特点在于它所用光亮剂不含硫，因而添加剂的分解产物少，镀层的纯度高，延性好。 • 同时镀液具有极好的深镀能力，镀层外观为均匀，细致，整平的半光亮镀层。 Company Logo

30. 表6-6 半光亮酸性镀铜Cu-200*的配方及操作条件 Company Logo

31. 6.1.5 印制板镀铜的工艺过程 镀铜用于全板电镀和图形电镀，其中全板镀铜是紧跟在化学镀铜之后进行，而图形电镀是在图相转移之后进行的。 Company Logo

32. 全板电族的工艺流程如下： • 化学镀铜 →活化 →电镀铜 →防氧化处理 →水冲洗 →干燥 →刷板 →印制负相抗蚀图象 →修版 →电镀抗蚀金属 →水冲洗 →去除抗蚀剂 →水冲 →蚀刻． Company Logo

33. 图像转移后印制板 修板/或不修 清洁处理 喷淋/水洗 粗化处理 喷淋/水洗 活化 图形电镀铜 喷淋/水洗 活化 电镀锡铅合金 镀低应力镍 镀金 • 图形电镀铜与电镀锡铅合金（或锡）连在一条生产线上工艺过程如下： Company Logo

34. 6.1.6 脉冲镀铜 • 脉冲电镀（也称为PC电镀）与传统的直流电镀（也成为DC电镀）相比，可提高镀层纯度，降低镀层空隙率，改善镀层厚度的均匀性。 • 脉冲电镀的实现不仅需要一个工艺参数与镀液相匹配的脉冲电源，还必须加强溶液的传递过程，如加强过滤、振动、甚至使用超声搅拌等等。 Company Logo

35. 脉冲电镀基本参数： • 脉冲导通时间（即脉宽） Ton • 脉冲关断时间 Toff • 脉冲周期 θ＝Ton+Toff • 脉冲频率 f=1/θ • 脉冲占空比 r=Ton/θ*100% • 脉冲电镀平均电流密度 I＝（Ion*Ton-Ioff*Toff）/(Ton+Toff) Company Logo

36. 6.2电镀Sn/Pb合金 • 电镀Sn/Pb合金大多是与电镀铜组成的自动生产线上来进行的。20世纪70年代开始， 电镀Sn／Pb合金层除了作耐碱抗蚀剂外，还用作可焊层(经热油热熔或红外热熔后)。 化学镀膜处理层 Company Logo

37. 6.2.1 Sn/Pb合金镀配方与工艺规范 Company Logo

38. 6.2.2 主要成分的作用 • 1. 金属离子的作用 在Sn／Pb合金镀中，总金属离子浓度提高将有利于提高阴极电流密度的上限值和提高镀层的沉积速率。 2.氟硼酸的作用 氟硼酸能与镀液中的Sn2+和Sn2+／pb2+形成稳定的络离子，以提供电沉积时所需求的金属离子。 Company Logo

39. 3.硼酸作用 硼酸的作用主要在于稳定镀液中的氟硼酸，使之不水解。从下式可看出。 HBF4+3H2O═H3BO3+4HF 4.添加剂的作用 蛋白胨添加剂和非胨体系添加剂有结晶细化剂，能提高分散能力和深镀能力 Company Logo

40. 6.2.3 工艺参数的影响 1.电流密度的影响 2.温度 3.循环过滤与阴极移动 4.阳极 Company Logo

41. 表6－9 60/40的Sn/Pb合金阳极技术条件 Company Logo

42. 6.3 电镀镍和电镀金 • 电镀镍/金是指在PCB表面导体先镀上一层镍后再镀上一层金而言的 • 一般要采用工艺导线法或图形电镀镀法 • 常用的电镀镍可分为光亮镀镍和半光亮镀镍。其所用的配方体有硫酸盐体系和氨基磺酸盐体系等。 Company Logo

43. 6.3.1插头电镀镍与金。 • 其工艺流程如下： • 上板→清洗→微蚀→刷洗→活化→漂洗→电镀→低应力镍→漂洗→活化→漂洗→电镀金→金回收(用)→漂洗→烘干→下板 Company Logo

44. 表6－14 低应力镍液组成、配方及工艺条件 Company Logo

45. 6.3.2电镀镍/闪镀金或电镀镍/电镀厚金 • 1. 电镀镍/闪镀金 它是在电镀镍（3～5μm厚）上再闪镀0.05～0.15μm厚度的金层。薄金层主要是用来保护和保证镍层的可焊性能。 采用电镀的金手指部位 Company Logo

46. 表6－16 镀闪金、厚金液组成配方 Company Logo

47. 2.电镀镍/电镀厚金 工艺流程如下： 图形镀铜→水洗→微蚀→双逆水漂洗→酸洗→水洗→电镀镍→双逆水漂洗→镍活化→双逆水漂洗→电镀金→金回收（用）→酸洗→水洗→烘干 Company Logo

48. 6.3.3电镀镍和电镀金的维护 Company Logo

49. 6.4 化学镀镍/浸金 • 6.4.1化学镀镍/金发展的背景 • 表面封装技术SMD的兴起，要求PCB本身不能弯曲，以避免潜在的应力、滑位、塌坍和短路的危险。化学Ni/Au表面镀层等可以满足SMD焊装要求。 电镀生厂线 Company Logo

50. 化学Ni/Au镀层原则上可以完全满足上述所有要求。但是，一般所讲的化学Ni/Au，指的是镍厚度大约为5μm，是用自催化镀镍溶液制备的。而化学Au，实际上是化学浸Au，是通过Au置换Ni而产生的，厚度通常只能在0.03～0.1μm之间，最大也不超过0.15μm，只能满足熔焊和金线搭接焊的要求。在搭接焊中，要求化学Ni/Au中Au层厚度在0.3～0.5μm。为此，Au层只好用自催化还原的Au的方法来制作。这样，成本将是很高而难于接受的。化学Ni/Au镀层原则上可以完全满足上述所有要求。但是，一般所讲的化学Ni/Au，指的是镍厚度大约为5μm，是用自催化镀镍溶液制备的。而化学Au，实际上是化学浸Au，是通过Au置换Ni而产生的，厚度通常只能在0.03～0.1μm之间，最大也不超过0.15μm，只能满足熔焊和金线搭接焊的要求。在搭接焊中，要求化学Ni/Au中Au层厚度在0.3～0.5μm。为此，Au层只好用自催化还原的Au的方法来制作。这样，成本将是很高而难于接受的。 Company Logo