270 likes | 541 Views
Glüoksülaadi tsükkel. 06. 09. 2005. Järgmine loeng- Glükoneogenees. Meelde tuletada:. millistesse klassidesse jaotatakse ensüümid katalüüsitava reaktsiooni alusel glükolüüsi raja reaktsioonid, ja nende termodünaamika. Tsitraaditsükkel. Summaarne reaktsioon.
E N D
Glüoksülaadi tsükkel 06. 09. 2005
Järgmine loeng- Glükoneogenees Meelde tuletada: millistesse klassidesse jaotatakse ensüümid katalüüsitava reaktsiooni alusel glükolüüsi raja reaktsioonid, ja nende termodünaamika
Tsitraaditsükkel Summaarne reaktsioon 3NAD+ + FAD + GDP + Pi + AcCoA 3NADH + FADH + GTP + CoA + 2CO2
Glüoksülaadi tsükkel Glüoksülaaditsükkel on taimedes ja mikroorganismides toimiv rada, mis võimaldab suhruid sünteesida AcCoA-st lähtudes, st 2C süsiniku allikal kasvada Tsitraaditsükkel võimaldab küll saada anaboolseteks eesmärkideks kasutatavaid vaheühendeid, ent summaarselt süsinikku selle tulemusena ei fikseerita Glüoksülaadi tsükli reaktsioonidel CO2 ei elimineerita
Glüoksülaadi tsüklis on vajalikud 2 täiendavat ensüümi: Isotsitraadi lüaas Malaadi süntaas Isotsitraat Glüoksülaat + Suktsinaat Glüoksülaat + AcCoA Malaat + CoA Glüoksülaadi tsükkel toimub glüoksüsoomides Suktsinaadi DH, fumaraasi ja malaadi DH reaktsioonid toimuvad mitokondrites
Pentoosfosfaadi rada Vajalik NADPH ja riboos-5-fosfaadi sünteesiks NADH ja NADPH- keemiliselt sarnased, ent metabolismis erinevate funktsioonidega. NADH- elektronide doonor hingamisahela jaoks NADPH- anabolismis redutseeriva jõu allikas, eriti oluline rasvhapete ja kolesterooli biosünteesis. 3G-6-P + 6NADP+ + 3H2O 6NADPH + 6H+ 3CO2 + 2F6P + GAP
Pentoosfosfaadi raja reaktsioonid võib grupeerida 3 klassi 1. Oksüdatiivsed reaktsioonid: 3G-6-P + 6NADP+ + 3H2O 6NADPH + 3CO2 + 3Ribuloos-5-PO4 2. Isomerisatsiooni-epimerisatsiooni reaktsioonid: 3Ribuloos-5-PO4 Riboos -5-PO4 + 2Ksüluloos-5-PO4 3. C-C sidemete tekke ja katkemise reaktsioonid: Riboos-5-PO4 + 2Ksüluloos-5-PO4 2F-6-P + GAP
NADH- katabolism NADPH-anabolism Redokspotentsiaalid praktiliselt samad Vajalik kataboolsete ja anaboolsete protsesside lahushoidmiseks
Glükoos-6-fosfaadi dehüdrogenaas Pöördumatu, reguleeritud (NADPH, AtsüülCoA inhibeerivad) Produktideks laktoon ja NADPH
Fosfoglükonaadi dehüdrogenaas Laktooni tsükkel on ebastabiilne, ent tsükli lagunemist katalüüsib ka laktonaas
Süsinikskelettide ümbergrupeerimisi viivad läbi 2 ensüümi, nende reaktsioonide tulemusel tekivad glüteseraldehüüd-3-fosfaat ja fruktoos-6-fosfaat. Transketolaas kannab üle C2 rühmi. Analoogiliselt püruvaadi dehüdrogenaasiga on TPP sõltuv ensüüm. Transaldolaaskannab üle C3 rühmi : katalüütilise tsükli käigus moodustab lüsiini jääk Schiffi aluse
Pentoosfosfaadi raja kontroll Vastavalt NADPH vajadusele kontrollitakse glükoos-6-fosfaadi dehüdrogenaasi. Juhul kui vajatakse ainult riboos-5-fosfaati (DNA ja RNA süntees) kasutatakse transketolaasi ja transaldolaasi reaktsioone ja lähtutakse fruktoos-6-fosfaadist ja glütseeraldehüüd-3-fosfaadist.
NADPH vajatakse glutatiooni reduktaasi tööks Redutseeritud glutatiooni on vaja glutatiooni peroksüdasi jaoks vesinikperoksiidi ja mitmesuguste orgaaniliste peroksiidide kahjutustamiseks. Ensüümi kofaktor on seleen. 2
Glutatioon väldib redutseerunud SH oksüdeerimist R S S R’ P-SH + P’-SH + O2 P-S-S-P’ + H2O P-S-S-P’ G-SH P-SH + G-S-S-P G-SH G-S-S-G + HS-P
Glutatiooni reageerimine peroksiididega 2GSH + RA-O-O-H G-S-S-H + ROH + H2O Pidev glutatiooni olemasolu on vajalik erütrotsüütide terviklikkuse säilitamiseks ~ 400,000,000 indiviidi on defektsed glükoosi dehüdrogenaasi osas!