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Chapter 11 Hydrogen and Noble Gases. 氢和稀有气体. H. 氢是周期表中唯一尚未找到确切位置的元素. · · · · · ·. 中文名 英文名称 表示方法 符号 说明. 氕 * (音撇) protium 1 H H 稳定同位素 氘 (音刀) deuterium 2 H D 稳定同位素
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H 氢是周期表中唯一尚未找到确切位置的元素.······
中文名 英文名称 表示方法 符号 说明 氕*(音撇) protium 1H H 稳定同位素 氘 (音刀) deuterium 2H D 稳定同位素 氚(音川) tritium 3H T 放射性同位素 * 氕这个名称只在个别情况下使用,通常直接叫氢;氘有时又叫“重氢”. 11.1 氢的同位素 主要同位素有3种,此外还有瞬间即逝的4H 和 5H。重氢以重水(D2O)的形式存在于天然水中,平均约占氢原子总数的 0.016%。
氢的存在与制备 • 存在 氢是宇宙中丰度最高的元素,在地球上的丰度排在第15位。 某些矿物( 例如石油、天然气)和水是氢的主要资源,大气中 H2 的含量很低是因为它太轻而容易脱离地球引力场。
N2 NaH H2 H2 H2O CH4 C H2 H2 1143 K 1273 K H2 热解 光解 电 解 H2 H2 氢的制备(每年估计达500×109m3 )
H2S 锌中含微量 ZnS H2S + Pb2+ + 2H2O →PbS + 2H3O+ AsH3 锌和硫酸中含微 量As AsH3+3Ag2SO4+3H2O→ 6Ag+H3AsO3+3H2SO4 SO2 锌还原 H2SO4 产生 SO2 + 2KOH → K2SO3 + H2O 实验室制备方法 Zn + H3O+ →Zn2+ + 2H2O + H2 ↑
水蒸气转化法 1273 K CH4(g) + H2O(g) 3 H2(g) + CO(g) 水煤气反应 1273 K C (s) + H2O(g) H2(g) + CO(g) 为了制氢,必须分离出CO。可将水煤气连同水蒸气一起通过红热的氧化铁催化剂,CO变成 CO2 ,然后在 2×106 下用水洗涤 CO2 和 H2 的混合气体,使 CO2溶于水而分离出 H2 。 Fe2O3 CO + H2 + H2O(g) CO2 + 2 H2 > 723 K 工业制备方法
工业制备方法 电解 20% NaOH或 15% KOH水溶液,耗能大,效率也只有 32% 4OH- → O2+2H2O + 4e- (阳极) 2H2O +2e- → 2OH- + H2 (阴极) 有文献报道,加热(383~423K)加压(1013~3039 kPa),效率可提高到 90% 以上。
氢能源—21世纪的清洁能源 ★氢燃烧速率快,反应完全。氢能源是清洁能源,没有环境污染,能保持生态平衡。 ★目前,已实验成功用氢作动力的汽车,有望不久能投入实用氢作为航天飞机的燃料已经成为现实,有的航天飞机的液态氢储罐存有近1800 m3的液态氢。 ★ 氢能源研究面临的三大问题: 氢气的发生(降低生产成本) 氢气的储存氢气的输送(利用)
燃 料 燃烧值/(kJ·kg-1) 氢 气 120918 (H2) 戊硼烷 64183 (B5H9) 戊 烷 43367 (C5H12) 氢的用途
氢化物 • 离子型氢化物 • 分子型氢化物 • 金属型氢化物
二元氢化物在周期表中的分布 氢的大多数二元化合物可归入下述三大类中的某一类。但是这种分类的界限也不十分明确,结构类型并非非此即彼,而是表现出某种连续性。 离子型
离子型氢化物 (1) 与s 区金属形成。非挥发性,不导电并具明确结构的晶形固体。 (2) H-的半径在 126 pm(LiH)与154 pm(CsH) 之间,说明原子核对核外电子的控制较松弛。 (3) H-存在的重要化学证据:电解其与碱金属的熔融物,阳极放H2: 2 H- →H2 + 2e- • 与水反应的实质是: H- +H2O → OH- + H2 • 此时 H- 表现出强还原性、不稳定性和强碱性.
氢化钙剧烈水解 • 钛的冶炼 • 剧烈水解 • 形成配位氢化物 受潮时强烈水解 +4H2O 离子型氢化物的化学性质 • 还原性强
分子型氢化物 除铝、铋和钋外,第13至第17族元素都形成这类氢化合物。它们以其分子能够独立存在为特征。
B2H6 CH4 NH3 存在形式 ● 缺电子氢化物,中心原子未满8电子构型。 ●满电子氢化物,中心原子价电子全部参与成键。 ● 富电子氢化物,中心原子成键后有剩余未成键的孤电子对.
金属型氢化物 CuH,ZnH2
金属型氢化物 (1) 大部分是用单质直接化合的方法制备。 (2) 都有金属的电传导性和显有其他金属性质如磁性。 (3) 金属 Pt不能形成氢化物,但对加氢反应具有催化作用。
常况 523 K 2 Pd + H2 2 PdH U + 3/2 H2 UH3 减压,327 K 573 K (2~3) × 105Pa LaNi5 + 3 H2 LaNi5H6, 含H2量大于同体积液氢 微热 可逆储氢材料 1体积金属Pd 可吸收700 体积 H2,减压或加热可使其分解:
稀有气体 Noble Gases • 存在和用途 • 化合物
存在和用途 除氦之外, 大气是其他稀有气体元素的唯一资源。有些地区的天然气中含有高浓度的He(高达8%)。 空气分离中可得 He、Rn外的所有其他稀有气体。He最难被液化(b. p. 4.2K)。Rn是放射性元素。
He大型反应堆的冷却剂,He-Ne-O2 呼吸气可防 “气 塞病”,飞船的飞升气体,保护气 Ne霓红灯,电子工业中的充气介质,低温冷冻剂 Ar灯泡填充气,保护气 Kr灯泡填充气,同位素测量 XeXe-O2深度麻醉剂,制造高压“人造小太阳” Rn“氡管”用于治疗癌症和中子源
稀有气体化合物 1962年3月32日下午6时45分Bartlett N第一个观察到 “惰性气体”元 素的化学行为:XePtF6 红色液体生成! O2(g)+ PtF6(s) = O2+[PtF6]-(s)
Xe (g) + F2 (g) XeF2 (s) (Xe过量) K(250℃)=8.79×104 Xe (g) + 2 F2 (g) XeF4 (s) [n(Xe):n(F2) = 1:5] K(250℃)=1.07×104 Xe (g) + 3 F2 (g) XeF6 (s) [n(Xe):n(F2) = 1:20] K(250℃)=1.01×108 XeF6与氧化物之间的复分解反应可使本身转化为氧化物: XeF6(s) + 3 H2O(l) XeO3(aq) + 6 HF(g) 2 XeF6(s) + 3 SiO2 (s) 2 XeO3(s) + 3 SiF4(g) 吸能化合物 XeO3 易爆炸,碱性水溶液中Xe(Ⅵ)的氧阴离子 在歧化并使 H2O氧化的过程中缓慢分解生成高氙酸根离子 和 Xe: pH﹥10 +OH- XeO3 + OH-+ Xe + O2 + H2O 氙的氟化物可由直接化合反应合成
XeF2(直线型) XeF4(平面四方形) XeF6(变型八面体) [XeO6]4- 氙化合物的结构 价层电子对互斥理论对氙的 化合物的空间结构的描述