460 likes | 2.87k Views
TEHNOLOGIJA S O D E Natrijum - karbonat Na 2 CO 3. Pripremio : Varga I štvan HEMIJSKO-PREHRAMBENA SREDNJA ŠKOLA ČOKA v arga.i @ neobee.net. Osobine i značaj sode. Osobine: Bezvodni natrijumkarbonat je beo kristalni prah gustine 2,53 g/cm 3 ; Temperatura topljenja je 853 o C;
E N D
TEHNOLOGIJAS O D ENatrijum-karbonat Na2CO3 Pripremio: Varga Ištvan HEMIJSKO-PREHRAMBENA SREDNJA ŠKOLA ČOKA varga.i@neobee.net
Osobine i značaj sode Osobine: • Bezvodni natrijumkarbonat je beo kristalni prah gustine 2,53 g/cm3 ; • Temperatura topljenja je 853 oC; • U vodi se rastvara uz oslobađanje toplote; • Rastvorljivost bezvodnog natrijumkarbonata na 0 oC je 7,1 g dok na 100 oC 45,5 g/100 g vode. • Vodeni rastvor reaguje alkalno zbog hidrolize.
Iz rastvora, ispod 32 oC kristališe kao dekahidrat Na2CO3 x 10 H2O; • Iznad 32 oC prelazi u monohidrat Na2CO3xH2O ; • Zagrevanjem iznad 107 oC prelazi u anhidrovanu supstancu – Na2CO3 (kalcinisanu sodu). Značaj : Soda je jedan od osnovnih hemijskih proizvoda. Svetska proizvodnja premašuje 100 miliona tona godišnje.
Nalaženje u prirodi i upotreba sode Soda se u prirodi nalazi u sodnim jezerima u Kaliforniji i istočnoj Africi. Ukupna količina sode u ovim jezerima procenjuju na oko 250 miliona tona. Upotreba: • Industrija stakla; • Za proizvodnju sapuna i drugih sredstava za pranje; • U proizvodnji celuloze i hartije; • U proizvodnji glinice ( Al2O3); • U industriji šećera, kože i tekstila; • U proizvodnji hrane, farmaceutskih proizvoda;
U metalurgiji; • Za omekšavanje vode; • Za proizvodnju vodenog stakla, mineralnih boja; • Kao sredstvo za neutralizaciju; • Za prečišćavanje petrohemijskih produkata, itd.
Proizvodnja sode Industrijski se soda može dobiti: • Leblankovim postupkom (poznat od 1791.godine); • Solvejevim postupkom (primenjuje se od 1860.g.). Danas se isključivo primenjuje Solvejev takozvani amonijačni postupak.
Leblancov postupak dobijanja sode Sirovine su bile: • Kuhinjska so; • Sumporna kiselina; • Krečnjak i • Ugalj. Osnovni procesi dobijanja sode po ovom postupku zasnivaju se na sledećimreakcijama: 2 NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCl Na2SO4 + 2 C Na2S + 2 CO2 Na2S + CaCO3Na2CO3 + CaS
Nedostaci postupka: • Veliki utrošak goriva i sumporne kiseline; • Mnogo otpadnih proizvoda; • Nedovoljno čista soda; • Zagađivanje okoline. ALI zahvaljujući ovom postupku, razvijeni su mnogi aparati u hemijskoj industriji, kao što su na primer: • Rotacione peći, • Sulfatne mufolne peći, • Telenove tave za uparavanje lugova sode itd.
Amonijačni postupak dobijanja sodeE.Solvay (1860. g.) Sirovine su: • Kuhinjska so (NaCl); • Krečnjak (CaCO3) i • Amonijak (NH3). Kuhinjska so i krečnjak se međusono ne reaguju. Uloga amonijaka je da stvori međuproizvode koji će omogućiti reagovanje kuhinjske soli i CO2 iz krečnjaka, što vodi ka stvaranju sode.
Faze amonijačnog postupka • Pečenje krečnjaka radi dobijanja CO2 i CaO; • Priprema vodenog rastvora kuhinjske soli; • Uvođenje amonijaka u slani rastvor (apsorpcija); • Uvođenje CO2 u slani amonijačni rastvor i taloženje NaHCO3 (karbonizacija); • Ceđenje i ispiranje NaHCO3; • Prevođenje NaHCO3 u Na2CO3 (kalcinisanje)i • Regenerisanje amonijaka.
Pečenje krečnjaka radi dobijanja CO2 i CaO Pečenje krečnjaka vrši se JAMASTIM i ROTACIONIM pećima na temperaturi od oko 1000 oC. Termičko razlaganje krečnjaka se vrši prema reakciji: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) JAMASTE peći su zatvorene, visoke oko 20 m i rade kontinualno. Krečnjak krupnoće 50-120 mm, meša se sa koksom ili antracitom i peče uz uduvavanje vazduha. Izlazni gas sadrži od 30-40 zapreminskih % CO2. Nakon prečišćavanja gasa u elektrostatičkim filtrima, vrši se hlađenje i uvođenje u karbonizer.
CaO kao drugi proizvod pečenja krečnjaka se gasi vodom u rotacionim bubnjevima dužine oko 15 m i prečnika oko 2,5 m. Količina vode podešava se tako da koncentracija Ca(OH)2 u krečnom mleku bude oko 290 g / litar. Reakcija gašenja kreča je jako egzotermna i može se prikazati: CaO (s) + H2O (l) Ca(OH)2 (aq) Krečno mleko se koristi u procesu regenerisanja NH3.
Priprema vodenog rastvora NaCl Za proces je potreban zasićen rastvor soli koji treba da sadrži oko 300 g NaCl /1 L vode. Rastvor se priprema rastvaranjem kamene soli. Kad god je mogućno, koristi se i voda slanih izvora, koja radi zasićenja koncentruje zagrevanjem i isparavanjem. Prirodni slani rastvori sadrže i rastvorene primese soli kalcijuma, magnezijuma i gvožđa. Njihovo uklanjane se vrši taloženjem pomoću krečnog mleka i sode.
Uvođenje NH3 u slani rastvor - apsorpcija Amonijak je potrebno uvesti u slani rastvor preCO2 jer se CO2 slabo rastvara u čistom rastvoru NaCl. Amonijak reaguje s vodom prema reakciji: NH3 (g) + H2O (l) NH4OH(aq) Reakcija je povratna i egzotermna. Temperatura treba da je između 30 – 40 oC, jer u suprotnom dolazi do gubitaka. Najbolji prinos se postiže kada se NH3 uvede u količini, da odnos NaCl : NH3 = 1 : 1,06 mol Višak amonijaka je potreban zbog njegove velike isparljivosti.
Tehničko izvođenje apsorpcije NH3 Apsorpcija se vrši u kolonama sa podovima izrađenih od livenog gvožđa, visoke oko 20 m i rade kontinualno na principu suprotnih tokova: Slani rastvor se preliva sa poda na pod preko prelivnih cevi, dok u suprotnom smeru, sa dna kolone dovodi se gasoviti NH3. Amonijak prolazeći kroz centralne otvore na podovima meša se sarastvorom, pri čemu se odigrava apsorpcija. Radi održavanja optimalne temperature u donjoj polovini kolone-apsorbera između podova nalaze se hladnjaci kroz koje protiče hladna voda.
Uvođenje CO2 - karbonizacija Pod karbonizacijom podrazumevamo zasićivanje slanog amonijačnog rastvora ugljendioksidom.Pri ovoj hemijskoj apsorpciji odigravaju se sledeće reakcije: 2 NH4OH (aq) + CO2 (g) (NH4)2CO3 (aq) + H2O (l) (NH4)2CO3 (aq) + H2O + CO2 (g) 2 NH4HCO3 (aq) NH4HCO3 (aq) + NaCl (aq) NaHCO3 (s) + NH4Cl (aq) Pored koncentracije reaktanata na prinos NaHCO3 utiče i temperatura rastvora. Optimalna temperatura je između 40 – 60 oC,što je povoljno za stvaranje krupnijih kristala NaHCO3,koji se lako cede i ispiraju i teže rastvaraju u vodi. Na kraju se suspenzija hladi do 25 oC radi postizanja većeg prinosa.
Dijagrami rastvorljivosti NaHCO3 i NH4Cl Pošto je rastvorljivost NH4Cl mnogo veća od rastvorljivosti NaHCO3 hlađenjem rastvora dolazi do kristalizacije natrijum-hidrogenkarbonata dok NH4Cl sa ostalim amonijačnim solima ostaje u rastvorenom obliku.
Tehničko izvođenje karbonizacije Karbonizacija se odvija u Solvejevim kolonama sa kosim podovima. Kolona je izrađena od livenog gvožđa i visoka je oko 20 m. Amonijačni rastvor se dovodi sa vrha kolone i sliva se kroz centralne otvore na podovima u susret CO2Koncentracija CO2 je oko 70 % a pritisak oko 0,3 MPa Pošto rastvor i gas prolaze kroz iste otvore, ali u suprotnom smeru, dobro se mešaju i karbonizacija je efikasna. U donjoj polovini kolone nalaze se ugrađeni hladnjaci za održavanje optimalne temperature. Kristali NaHCO3 zajedno sa rastvorom klize niz podove do dna kolone odakle se odvode na ceđenje.
Odvajanje i ispiranje NaHCO3 Talog se cedi u rotacionim vakuum filtrima ili centrifugama. Kapacitet vakuum filtra iznosi 200 – 500 tona sode dnevno. Ispiranje taloga se vrši radi odstranjivanja zaostalih soli kao što su NaCl, NH4Cl i NH4HCO3, jer pri kalcinisanju reaguju sa NaHCO3 i time smanjuju prinos sode. NH4Cl + NaHCO3 NaCl + NH3 + CO2 + H2O NH4HCO3 NH3 + CO2 + H2O Pošto se NaHCO3 dobro rastvara u vodi, prilikom ispiranja dolazi do gubitaka od oko 10 %.Ovi gubici su manji ukoliko se ispiranje vrši hladnom vodom zasićenom CO2. Ispran talog sadrži od 8 – 18 % vode.
Kalcinisanje NaHCO3 Pod kalcinacijom se podrazumeva prevođenje NaHCO3 u sodu – Na2CO3 zagrevanjem, pri čemu se pored nevezane oslobađa i vezana voda. Razlaganje natrijumbikarbonata počinje na120 oC, a potpuno se završava na 170 – 180 oC. Pri kalcinisanju odvija se sledeća reakcija: 2 NaHCO3Na2CO3 + CO2 + H2O Kalcinisana soda sadrži oko 99 %Na2CO3. Ona je vrlo rastresita i laka, zato se kvasi vodom i time prevodi u tešku sodu (Na2CO3 x H2O). Kalcinisanje se vrši u rotacionim pećima.
Tehničko izvođenje kalcinisanja u rotacionim pećima Rotacione peći su valjkastog oblika dužine oko 20 m. Zagrevaju se indirektno (preko zida peći) po principu istih smerova ( soda i topli gasovi kreću se kroz peć u istom smeru). NaHCO3 se unosi na najtoplijem delu peći,a Na2CO3izbacuje na suprotnom kraju,gde je temperatura najniža. Prenošenjem pužastim transporterom soda se potpuno ohladi i može se odmah pakovati. CO2 iz peći se odvodi i ponovo se koristi u procesu pri karbonizaciji.
Šema rotacione peći za kalcinisanje CO2 NaHCO3 Vreli gasovi Ložište Na2CO3
Regenerisanje amonijaka Rastvor (matični lug) posle ceđenja NaHCO3 sadrži sav NH3koji je unet u proces. Amonijak se nalazi u obliku: • NH4Cl oko 75 %; • NH4HCO3 i (NH4)2CO3 oko 25 %. Pored ovih soli rastvor sadrži i neiskorišćenog NaCl. Pošto je amonijak najskuplja sirovina u procesu proizvodnje sode, vrši se njegova regeneracija destilacijom uz dodatak krečnog mleka ( Ca(OH)2). Pri tom se oslobađa iz svojih soli prema reakcijama: 2 NH4Cl + Ca(OH)22 NH3(g) + CaCl2 + H2O NH4HCO3NH3(g)+CO2(g)+ H2O (NH4)2CO32 NH3(g) + CO2(g) + H2O
Uprošćena šema tornja za destilaciju NH3(g) i CO2(g) Unutar tornja nalaze se podovi sa prelivnim cevima za tečnu fazu i centralnim otvorima sa zvonastim i tanjirastim barboterima za oslobođene gasove. Najviši i najuži deo tornja je kondenzator u kome se kondenzuje vodena para. Pri proizvodnji 1 tone sode nastaje oko 9 m3 rastvora CaCl2. Kondenzator Matični lug Krečno mleko Vodena para CaCl2(aq)
Uprošćena šema proizvodnje sode po Solveju H2O NaCl(aq) NaCl (aq) + NH4OH NaCl(s) Prečišćavanje NH3 Kalcinisanje K A R B O N I Z E R CO2 Vodena para A P S O R B E R Kolona za regenerisanje NH3 Na2CO3 Peć NaHCO3 CaCO3 NaHCO3 NH4Cl H2O CaO Vakuum filtar CaCl2 (aq) Ca(OH)2 CO2 NH4Cl (aq)
CO2 NaCl NaCl + NH3 Slani rastvor Apsorber Karbonizer NaHCO3 CO2 NH3 NH4Cl Krečnjak Pečenje krečnjaka Vakuum filtar NH4Cl NaHCO3 CaO Regenerisanje NH3 Gašenje kreča Kalcinisanje Ca(OH)2 Destilacija Soda CaCl2
Natrijim-hidrogenkarbonat NaHCO3 Nastaje kao međuproizvod u procesu proizvodnje sode po Solvejevom postupku. Pošto nije čist ne može se odmah upotrebiti.Sadrži nešto amonijačnih soli pa miriše na NH3 . Da bi se dobio čist i upotrebljiv proizvod, soda-bikarbona se rastvara u vodi temperature od 65 – 80oC, filtrira i pod pritiskom zasićuje CO2. Iz ohlađenog rastvora kristališe čist NaHCO3, koji se suši na 45 oC u atmosferi CO2. Upotrebljava se: • U medicini kao slaba alkalija; • U tekstilnoj industriji a najviše • Za proizvodnju praškova za pecivo.