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第三章 配位滴定 一、思考题. 1. EDTA 与金属离子形成的配合物有哪些特点,为什么其配位比为 1:1 ? 答 : EDTA 与金属离子形成的配合物有以下特点: (1) 与 1 ~ 4 价金属离子形成的配合物具有易溶性。 (2) 形成的配合物的稳定性高。 (3) 多数情况下, EDTA 与金属离子以 1:1 的比值形成配合物。 (4) EDTA 与无色的金属离子形成无色的络合物,有利于指示剂确定指示终点与有色的金属离子形成颜色更深的络合物 , 滴定这些金属离子时 , 应控制其浓度不宜过大。. 2. 比较酸碱滴定和配位滴定曲线的共性和特性。.
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第三章 配位滴定一、思考题 1. EDTA与金属离子形成的配合物有哪些特点,为什么其配位比为1:1? 答:EDTA与金属离子形成的配合物有以下特点: (1) 与1~4价金属离子形成的配合物具有易溶性。 (2)形成的配合物的稳定性高。 (3)多数情况下,EDTA与金属离子以1:1的比值形成配合物。 (4)EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物,有利于指示剂确定指示终点与有色的金属离子形成颜色更深的络合物,滴定这些金属离子时,应控制其浓度不宜过大。
2. 比较酸碱滴定和配位滴定曲线的共性和特性。 答:酸碱滴定和配位滴定曲线的共性:随着滴定剂的加入,在接近化学计量点时被滴定物质浓度有明显的变化而形成突跃范围。 酸碱滴定和配位滴定曲线的特性:酸碱滴定曲线上是氢离子浓度发生变化,突跃范围与初始浓度有关,突跃范围受酸或碱自身的性质影响;而配位滴定曲线上是金属离子浓度发生变化,突跃范围不仅与被测金属离子的初始浓度有关,而且受pH值大小的影响也比较大。
3. 以EBT为例,说明金属指示剂的作用原理及必备条件。 答:金属指示剂是一些有机配位剂,可以指示被滴定金属离子在计量点附近pM值的变化,例如EDTA溶液滴定水中金属离子M,加入金属离子指示剂EBT,则M与EBT生成红色配合物。同时,EDTA滴定水样中M,生成配合物MY(多数无色)。当达到计量点时,由于KMY> KMEBT,所以再滴入稍过量的EDTA使置换红色配合物MEBT中的重工业金属离子M,而又释放或游离出金属指示剂EBT,溶液又显现指示剂EBT的颜色(蓝色),指示终点到达。 (a)In与MIn的颜色应显著不同;(b)MIn要有足够的稳定性; (c)指示剂应具有一定的选择性;(d)指示剂应比较稳定; (e)MIn应易溶于水。
4 .简要说明测定水中总硬度的原理及条件 答:水中硬度的测定采用直接配位滴定法。在pH=10.0的NH3-NH4Cl缓冲溶液中,以铬黑T为指示剂,用EDTA的标准溶液滴定,要根据EDTA标准溶液的浓度和用量,便求出水中的总硬度。 测定水中总硬度的条件: (1)加入NH3-NH4Cl缓冲溶液控制水中pH=10.0。 (2)以铬黑T(EBT)为指示剂。
二、习题 1 用EDTA标准溶液滴定水样中的Ca2+、Mg2+、Zn2+时的最小pH值是多少?实际分析中pH值应控制在多大? 解:查表知lgKCaY =10.69, lgKMgY =8.69, lgKZnY =16.50,则: 滴定Ca2+时, lgαY(H)=10.69-8=2.69,查表得: pH=7.5~7.6 滴定Mg2+时, lgαY(H)=8.69-8=0.69,查表得: pH=9.6~9.7 滴定Zn2+时, lgαY(H)=16.50-8=8.50,查表得: pH=4.0~4.1 故用EDTA滴定Ca2+、Mg2+、Zn2+时的最小pH值分别为7.5、9.6和4.0。在实际分析中pH值应控制在比滴定金属离子允许的最小pH值范围大一些。
解:pH=10时,查表得, lgαY(H)=0.45 计量点时: pMg/(mg·L-1)=5.27 2.计算pH=10时,以10.0mmol/LEDTA溶液滴定20.0mL10.0mmol/LMg2+溶液,在计量点时的Mg2+的量浓度和pMg值。
解:滴定度是指1ml标准溶液相当于被测组分的质量。解:滴定度是指1ml标准溶液相当于被测组分的质量。 3 准确称取0.2000g纯CaCO3,用盐酸溶解并煮沸除去CO2后,在容量瓶中稀释至500ml;吸取50.00ml,调节pH=12,用EDTA溶液滴定,用去18.825ml,求算EDTA溶液的量浓度和该EDTA溶液对Ca2+、CaO和CaCO3的滴定度?
解:1 美国度=100 mgCaCO3/L 1 德国度=10 mgCaO/L 1 法国度=10 mgCaCO3/L 4 取水样100ml,调节pH=10,用EBT为指示剂,以10.0mmol/LEDTA溶液滴定至终点,消耗25.00ml,求水样中的总硬度(以mmol/L,CaCO3mg/L和德国度表示)?