290 likes | 449 Views
Zdroje aerosolu PM1 v Annaberg-Buchholzi a Ústí nad Labem Chemical mass balance model. Jan Leníček, Jiří Skorkovský, Aleš Soukup Martin Kováč, Ivan Beneš. PM1 sampler. Digitel DHA-80 Hi-Vol sampler Q and PUF filters 670 m3 in 24 hours
E N D
Zdroje aerosolu PM1 v Annaberg-Buchholzi a Ústí nad Labem Chemical mass balance model Jan Leníček, Jiří Skorkovský, Aleš Soukup Martin Kováč, Ivan Beneš
PM1 sampler • Digitel DHA-80 • Hi-Vol sampler • Q and PUF filters • 670 m3 in 24 hours • Ústí, Annaberg summer and witer periods in the years 2012 and 2013
Koncentrace PM1 v Ústí nad Labem a Annaberg-Bucholzi 2012-2013
CMB Model • Matematický model sloužící k receptorovému modelování • Základní pomínky pro fungující model jsou: • Zahrnuje všechny významné emisní zdroje, přispívající k charakterizaci místa odběru- receptoru • Složení emisí je z různých zdrojů rozdílné • Sledované analyty spolu nereagují • Počet zdrojů je menší než počet analytů
ci = ∑ mj xij Chemical Mass Balance software EPA-CMB8.2 ci –koncentrace markeru ive vzorku xijkoncentrace markeru i v emisích ze zdroje j mj – příspěvek k celkové hmotě PM ze zdrojej CMB Model
Zdroje emisí PM1 • Benzinové a dieselové motory (Schauer et al.1999, 2002) • Spalování hnědého uhlí-domácí topeniště (Leníček 2010) • Spalování hnědého uhlí-průmysl (Zhang 2008) • Spalování dřeva (Fine 2004) • Spalování plynu (Rogge 1993) • Abrase z rostlin (Rogge 1993a) • Kouření (Rogge 1994) • Grilování a smažení (Schauer 2001, Nolte 1999) • Vaření-evropské a čínské (Zhao 2007) • Spalování odpadků (Simoneit 2005) • Pouliční prach (Rogge 1993)
Organické markery použité při modelování • alifatické uhlovodíky C18-C33 • triterpenické uhlovodíky - hopany • PAHs, oxo-PAHs • n-alkánové kyseliny (C14-C18) • 1-palmitin, 1-stearin • cholesterol, sitosterol • levoglukosan, mannosan, galaktosan • trifenylbenzen, tereftalová kyselina • 4-metylbenzoová kyselina • nikotin
SOURCE CONTRIBUTION ESTIMATES: • T stat- poměr mezi počátečním příspěvkem zdroje a standardní odchylkou. • SCE / Std Err • Cílené hodnoty > 2
Parametry modelu CMB • % hmoty rozmezí 100± 20%. • R sq (0.8-1.0) slouží k posouzení odchylky v imisních koncentracích vyjádřených jako vypočtené koncentrace pomocí lineární regrese • Chí sq (0-4.0) nejistota vypočtených koncentrací (suma mocnin rozdílů mezi vypočtenou a změřenou koncentrací)
Složení jemné frakce Sulfáty, nitráty, amonné ionty - IC analýza Kovy - ICP/MS analýza Elementární uhlík, organické látky – OC/EC analyzátor PM1 - gravimetricky
Zdroje – emise OC a PM Hildemann 1991
Elementární a organický uhlík Elementární uhlík vzniká při nedokonalém spalování fosilních paliv, Následnou koagulací se na jeho povrchu hromadí další látky. Poměr mezi elementárním a organicky vázaným uhlíkem lze použít k určení zdroje aerosolu. OC/EC Nízký poměr může souviset s dopravou- 4,2 benzínové motory 2,2 lehké a 0,8 těžké dieselové motory Emise ze stacionárních zdrojů – spalování dřeva 4,15 uhlí (hnědé uhlí 6,1, antracit 16,8, brikety 23,8) OC/EC = 8.0 Sekundární organický aerosol?
Alifatická frakce UCM- unresolved complex mixture – nerozdělené organické látky, převážně izomery rozvětvených nasycených, nenasycených uhlovodíků a cykloparafinů NA-resolved hydrocarbons – především nasycené nerozvětvené alifatické uhlovodíky (n-alkany) Poměr UCM/NA je parametr pro indikaci původu organického aerosolu spalování hnědého uhlí < 3, doprava cca 5 UCM/NA = 3.8
Alifatické uhlovodíky Index CPI (carbon preference index) - podíl sumy lichých a sumy sudých uhlovodíků. CPI= asi 1 - zdrojem spalné procesy- mobilní a stacionární zdroje. CPI 1 – přírodní zdroje, především emise z rostlinných vosků, neboť obsahují téměř výhradně liché uhlovodíky C25 - C33. CPI = 1.4 Indikován malý příspěvek z přírodních zdrojů
Homohopan index (ihh) Z poměru koncentrací epimerů ihh = c 31αS / c 31αS + c 31αR lze určit stáří a druh paliva. pro lignit je hodnota 0,05, hnědé uhlí 0,09, černé uhlí 0,20 ropné produkty 0,60 ihh = 0.22 Spalování černého uhlí?
CPAH/TPAH Poměr koncentrací polycyklických aromatických uhlovodíků CPAH/TPAH je indikátorem, který umožní rozlišit stacionární a mobilní zdroje spalování CPAH zahrnuje polycyklické aromatické uhlovodíky se 4 a více kondenzovanými jádry TPAH je součtem koncentrací všech polycyklických aromatických uhlovodíků Hodnoty 0,7 a vyšší jsou charakteristické pro stacionární zdroje Poměry 0,24 – 0,35 ukazují na emise z mobilních zdrojů CPAH / TPAH = 0.73 C (BaP) = 0.01 ng/m3 Indikace stacionárních zdrojů s účinným spalováním
Zpětné trajektorie- 18. červen 2013 • Pravděpodobným významným zdrojem podílejícím se na složení aerosolu PM1 je: • -spalování černého uhlí • -přírodní zdroje • -sekundární organický aerosol