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ADICION Y ABSTRACCION NUCLEOFILICA Y ELECTROFILICA. η 1 - X. η 2 - L. η 6 – L 3. η 5 – L 2 X. L n X → L n y L n → L n-1 X. Adición Nucleofílica. Abstracción Nucleofílica. ADICION A CO. ADICION A CO. ADICION A NO. 60 - 90 %. NITROSOTHIOL. C-NITROSO.
E N D
η1 - X η2 - L η6 – L3 η5 – L2X LnX → Ln y Ln→ Ln-1X Adición Nucleofílica
ADICION A NO 60 - 90 % NITROSOTHIOL C-NITROSO J. Am. Chem. Soc.2006, 128, 2512-2513 Inorg. Chem. 2008, 47, 4723-4733 90 % Organometallics, 2006, 25, 3799-3801 NITROSAMINE ALIPHATIC DIAZONIUM 75 - 92 % Acc. Chem. Res. 2007, 40, 985–993
Adición Nucleofílica ADICION A LIGANDOS PI TIPOS DE LIGANDOS
Adición Nucleofílica Pares Ln Impares LnX ADICION A LIGANDOS PI Reglas de Adición Ln > LnX 1- POLIENOS (pares o Ln) > POLIENILOS (impares o LnX) 2- ABIERTOS > CERRADOS 3- POLIENOS ABIERTOS: terminal POLIENILOS ABIERTOS: terminal p/ LnM atractor
Adición Nucleofílica EJEMPLOS
Adición Nucleofílica EJEMPLOS
Fp = Cp(CO)2Fe Adición Nucleofílica η2: ESTEREOQUÍMICA Adición de Nu- anti al M
Adición Nucleofílica η2:REGIOQUÍMICA Adición ocurre preferiblemente sobre el C más sustituido
Adición Nucleofílica η4 CERRADO ATACA EL C y no el N DE LA AMINA, anti al M
ANTI Adición Nucleofílica η4 ABIERTO η6 ABIERTO
ABSTRACCION NUCLEOFILICA Aplicación sintética: Reactivo de Collman
ABSTRACCION NUCLEOFILICA Otra aplicación en síntesis: derivados de acilo El Red Ad Ox Ins 1,1 Abs Nu
ABSTRACCION ELECTROFILICA • PROTONOLISIS
ABSTRACCION ELECTROFILICA • Clivaje por halógenos
ABSTRACCION ELECTROFILICA • Clivaje por metales RETENCION RETENCION INVERSION (SE2)
RETENCION ABSTRACCION ELECTROFILICA
ABSTRACCION ELECTROFILICA LIGANDOS PI
η5 – L2X η4 – L2 Ln→ LnXy LnX → Ln+1 ADICION ELECTROFILICA