بسم الله الرحمن الرحيم

1. بسم الله الرحمن الرحيم

2. تفاعلات وتحضير عضوي

3. تفاعلات الهيكل الكربوني بناء C-C

4. تفاعلات الهيكل الكربوني :- بناء C-C :- 1-هاليدات الالكيل الاوليةR-X مع السيانيد HCN 2-إضافة HCN إلى الالدهيداتوالكيتونات.. 3-هاليدات الكيل أوليه مع أيون الاسيتاليد.. 4-أيون الاسيتاليد مع الالدهيداتوالكيتونات.. 5-تفاعل كاشف جرينارد مع الألدهيدات والكيتونات ومع ثاني أكسيد الكربون.. 6-استخدام أيونات الاينوليت .. 7- تفاعل فيتج .. 8- تفاعل فورتز.. 9-تخليق كولب..

5. هاليدات الالكيل الأولية R-Xمع السيانيد HCN • تعطي النتريل المقابل كناتج رئيسي الذي يتحلل بالماء في الوسط الحامضي ويعطي حمض كربو كسيلي وأيضا باختزال النتريل يعطي الامين .

6. إضافة HCN إلى الالدهيداتوالكيتونات :- تتحول الالدهيدات و الكيتونات بإضافة HCN إلى نوع من المركبات يسمي ( Cyanohydrins ) وهذه النواتج تسمي hydroxylnitrile أو hydroxynitrils 1- 2-

7. ميكانيكية التفاعل...

8. السيانوهيدرين الناتج مركب وسطي مفيد في التحضيرات العضوية فيمكن استخدامه في تحضير عدد من المركبات حسب وسط التفاعل

9. أيضا عند معاملة السيانوهيدرين بأستخدامLiAlH4 يختزل إلى : B-amino alcohol

10. هاليدات الكيل أوليه مع أيون الاسيتليد ... يمكن الحصول علي ايون الاسيتيليد ( acetylideion ) بمعاملة الألكاين بصوديوم أميد في الأمونيا السائلة وهو مركب وسطي يستخدم لتصنيع الكاين آخر بتفاعله مع هاليداتالالكيلالاوليه :

11. إضافة ايون الاسيتيليد إلي الالدهيداتوالكيتونات:- يتفاعل ايون الاسيتيليد إلي الالدهيداتوالكيتونات معطية كحولات

12. تفاعلكاشفجريناردمع الألدهيداتوالكيتوناتومع ثاني أكسيد الكربون يتم تحضير كاشف جرينارد و RLi كالتالي:-و حيث تستخدم تفاعلات هذه الكواشف مع الألدهيدات و الكيتونات في بناء مركبات كبيره ومعقده من جزيئات صغيرة

13. فتفاعل كاشف جرينارد مع CO2 يعطي حمض كربو كسيلي

14. وتفاعله مع الالدهيداتوالكيتونات يعطي كحول :

15. تفاعل فيتج ... *هي طريقه لتحويل الالدهيدأوالكيتوالكين وفقاً لتفاعل وذلك لما للفوسفين من الخاصية النيكلوفيلية * *يمكن تحضير الفوسفورس 1 بلير بتفاعل تراي فينيل فوسفين مع هاليداتالالكيل علي خطوتين*

16. -* وتكون ميكانيكية التفاعل كالتالي:

18. تفاعل فورتز...

19. يمكن الحصول عليه من اختزال الكيتون:-

20. ميكانيكيه التفاعل...

21. تخليق كولب:-

22. الكلة ايونات الاينوليت باستخدام هاليداتالالكيلالاوليه :- تتواجد الالدهيداتوالكيتونات في المحاليل المائية في حالة اتزان بين شكلين ايزوميرين هما الكيتووالاينول.

23. ميكانيكية التفاعل :

24. ـ تسخين الناتج يحدث له ( dehydration ) ويسمى التفاعل حينها ( aldol condensation ) .

25. ـ استخدام خليط ألدهيدين مختلفين سوف يعطي أربعة نواتج ألدوال محتملة,,ويسمى التفاعل حينها ,, crossed aldolrxn

26. إذا كان احد الألدهيدات لا يستطيع تكوين أيون إينوليت سوف يتكون ناتج واحد فقط.. ـ إ ذا كان أحد المتفاعلات هو الفورمالدهيد( ) سوف يكون الناتج ألدول والذي يتفاعل مع الزيادة من الفورمالدهيد مكوناً دايول وأيون فورمات,, ويسمى هذا التفاعل Crossed Cannizzarorxn

27. عندما لا يحتوي الألدهيد على (α-hydrogen) ,,ويعامل بمحلول قاعدة مركز, فإن نصف الألدهيد يختزل إلى كحول والنصف الآخر يتأكسد إلى حمض كربوكسيلي ,, ويسمى هذا التفاعل .. cannizzarsrxn

28. في حالة الكيتونات : تفاعل ألدول بطيء,لذلك يجري التفاعل في جهاز خاص حتى تزيد من نسبة الناتج.. -أما في حالة إستخدام قاعدة قوية مع الكيتونات ( LDA ) سوف يتحول كل الكيتون إلى أيون أنيوليت , ولن يعطي تفاعل ألدول إلا عند إضافة ألدهيد لوسط التفاعل.. • الإسم الشائع للناتج • diacetone alcohol

29. - في حالة الكيتونات الغير متماثلة , فإن القاعدة القوية ( LDA ) سوف تنزع البروتون من المكان الأقل في الإعاقة الفراغية.. - إذا حدث تكاثف ألدول في نفس الجزيء سوف تتكون المركبات الحلقية

30. كلا يزن – شميدت : Claisen –Schmidt rxns عندما يكون احد المتفاعلات كيتونKetoneأي التفاعل من نوع Crossed al dolrxn ويسمى التفاعل تفاعل كلايزن – شميدت مثال : • لابد أن نعرف هنا أن الكيتونلايتكاثف مع بعض ( )عند استخدام قاعدة OH

31. مثـــال أخـــر:- • هنا الـdehydration يحصل بسهوله (نزع جزيئ ) لان ذلك يجعل النظام كله متبادل ((Conjugated وهو أكثر ثباتاً ( أي مجموعة الكربونيل والرابطة المزودجه والبنزين ) لكن الكيتون هنا ممكن أن يعطي عدد من ايون الأينوليت وبالتالي عدد من نواتج تكاثف ألدول

32. مثل : إذا أستخدمناالكيتون التالي : • ممكن يعطي ايون أنوليت وسطي • Therrodyramicenolate ممكن يعطي ايون انيوليت طرفي Kinetic enolate

33. وبالتالي عند إضافهالألدهيد لوسط التفاعل سوف يعطي ناتجين وللتغلب على ذلك نستخدم قاعده كبيره بحيث تعطي ايون الأنيوليت الطرفي القاعده مثل : LDALithium diisopropyl amide))في وجود THF وفي درجة حراره ( 78-) درجة مئويه - فبـأستـخدام هذه القاعده سوف ينتزع ألفا- هيدروجين من ذرة الكربون α-carbon)) الأقل استبدالاً( أي الأكثرفي عدد ذرات الهيدروجين )

34. تكاثف الألدهيدات أو الكيتونات مع النيتروألكان : Condensation with Nitro alkanes في النيتروألكان ونتيجة السحب الالكتروني العالي لمجموعة النيترو سوف تكتب الخاصيهالحامضيه مثل مايحدث في ألفا – هيدروجين الألدهيداتوالكيتونات إذاً النيتروألكان في وجودالقاعده سوف يفقد ألفا – هيدروجين ويعطي anion يثبت نفسه بالرنين

35. ثم يحصل تكاثف ألدول بين الأنيونوالألدهيد أو الكيتون في وجود قاعدة ثم مجموعة النيترو (NO2) تختزل بسهوله إلى أمين (NH2)بإستخدام عامل حفاز وهيدروجين والذي يختزل أيضا الألكين

36. التكاثف مع النيتريل : Condensation with Nitriles أيضاً ألفا – هيدروجين للنيتريل لها حمضيه قويه ولكن اقل من الألدهيدات أو الكيتونات ـ يحصل تكاثف بين النتريلوالألدهيدأوالكيتون من النوع ألدول مثال :

37. تحضير الكيتون من الألكاين:- يضاف الماء بسهوله إلى الألكاين في وجود حمض قوي وأيونات الزئبقالثنائيه (Hg2+ ) ـ هذا النوع من إعادة الترتيب يعرف بــTautomerization كالتالي وتحفز بالحمض .

39. تضاف الماء حسب قاعدة ماركونيكوف.( أي الهيدروجين يضاف الى الكربون التي تحمل عدد أكبر من الهيدروجين )

40. Pinacol Coupling Reaction:- وهو تفاعل يتم على البيناكول وهو مركب 1,2ثنائي الهيدروكسيل في وجود H2SO4 كعامل حفز ليعطي مركب t-butyl methyl ketoneوالذي يسمى أيضا PinacoloneMechanism

42. إعداد الطالبات:-1-أضواء أحمد عسيري2-عبيدة عابد الهلالي3-ندى عبد العزيز الزهراني4-وفاء محماسالعتيبي5-نسيم سهل اللحياني6-فاطمه عابد الفقيه7-أروى علي الخطابي8-أسماء خالد بيفاري9-منار مرعي الصبحي